[理学]重排反应.ppt

重排反应 Rearrangement Reaction * 一、σ重排 1、Claisen重排反应 烯丙基醚在高温下重排成邻烯丙基酚的反应 1，3 迁移 3，3---迁移 反应历程： 2、异常Claisen重排 3、carroll重排 碱催化经负离子的Claisen反应，将烯丙基重排和β-酮酸酯转化为γ-酮羰基烯烃 4、Cope，含氧Cope，负离子含氧Cope重排 1） Cope重排 2）含氧Cope重排 3）负离子含氧Cope重排 5、Sommelet-Hauser铵叶立德重排 苄基季铵盐用碱金属铵处理 二、亲电重排 １、Fries重排 酚酯与Lewis酸加热，可以酰基重排，生成羟基芳酮 低温主要得到对位产物，高温主要得到邻位 酚类的磺酸酯也有类似的重排 扑热息痛 ２、Wallach重排 氧化偶氮化合物经酸处理得到对羟基偶氮化合物 三、关于叠氮化合物重排 1、Wolff重排 α重氮酮在Ag2O存在下，重排烯酮 ２、Curtius重排 酰基叠氮化合物经异氰酸酯中间体热分解 ３、Hofmann重排 伯酰胺用次卤酸钠处理，经异氰酸酯生成少一个的伯胺 四、肟类重排 1、Beckman 重排 肟在酸作用下重排成为酰胺的反应 *