6-05-二组分真 实液态混合物的气-液平衡相图.pptVIP

0 A 1 B xB p T一定 一般正偏差 一般负偏差 0 A 1 B xB p T一定 0 1 xB p T一定 最大正偏差 0 A 1 B xB p T一定 最大负偏差 §6-5 二组分真实液态混合物的气-液平衡相图 具有 最大正偏差或最大负偏差 的系统 在某一组成范围内, 混合物的蒸气总压比两纯组分的饱和蒸气压都大（或都小）. 具有 一般正偏差或一般负偏差 的系统 1. 压力-组成图 §6-5 二组分真实液态混合物 1. 压力-组成图 0 A 1 B xB p T一定 一般正偏差 一般负偏差 0 A 1 B xB p T一定 0 1 xB p T一定 最大正偏差 0 A 1 B xB p T一定 最大负偏差 §6-4 二组分真实液态混合物 具有 最大正偏差或最大负偏差 的系统 在某一组成范围内, 混合物的蒸气总压比两纯组分的饱和蒸气压都大（或都小）. 具有 一般正偏差或一般负偏差 的系统 1. 压力-组成图 0 1 xB p T一定 最大正偏差 0 A 1 B xB p T一定 最大负偏差 §6-4 二组分真实液态混合物 1. 压力-组成图 对于具有最大正偏差和最大负偏差的系统 柯诺瓦洛夫-吉布斯规则: 假如在液态混合物中增加某组分后, 蒸气总压下降(或在一定压力下液体的沸点上升), 则该组分在气相中的含量小于（大于）它在平衡液相中的含量. 在压力-组成图(或温度-组成图)中的最高点或最低点上, 液相和气相的组成相同 柯诺瓦洛夫规则 1. 压力-组成图 一般正偏差系统的压力-组成图 0.24 0.18 0.06 0.12 0.30 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 t = 25℃ l (A+B) g (A+B) l A+B) g(A+B) A B xB p/102kPa H2O(A) - C3H6O (B) 与理想系统的相似, 主要差别是液相线不是直线, 而是向上凸(正偏差)或下凹(负偏差)的曲线. 丙酮 水 水—丙酮图 具有最大正（负）偏差系统的压力-组成图 液相线和气相线在最高（低）点处相切 A B xB 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 50 40 20 30 10 g t =35 ℃ L M G l l + g p / kPa 甲醇(A) - 氯仿(B) 60 F ’=C－P + 1－1 = 2 - 2 +1 - 1 = 0 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 l g CHCl3(A) C3H6O (B) xB p/102kPa 1.0 0.9 0.7 0.8 0.6 xB(G)=0.36 xB(L)=0.36 t=55.1℃ l+g l+g P=0.75×105Pa 氯仿(A) - 丙酮(B) 1.1 具有大偏差的系统 0 A 1 B xB t p一定 一般负偏差 T 0 1 xB t p一定 最高恒沸点 0 A 1 B xB t p一定 低恒沸点 2. 温度 - 组成图 具有 最大正偏差或最大负偏差 的系统 在某一组成范围内, 混合物的泡点比两纯组分的沸点都低（或都高）. 恒沸混合物 具有 一般正偏差或一般负偏差 的系统 一般正偏差 0 A 1 B xB p一定 g g g g l l l l 2. 温度 - 组成图 具有最低恒沸点的温度-组成图 H2O(A) - C2H5OH(B) 系统的 温度-组成图 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 g g+l H2O(A) C2H5OH(B) xB t/℃ 120 100 60 80 140 40 p=101325Pa 78.15℃ l xB(L)=0.897 xB(G)=0.897 g+l 最低恒沸点 * *