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第四章 芳 香 烃 单环芳香烃 命名 苯结构、性质 稠环芳烃 非苯芳烃 第一节 单环芳烃   1．亲电取代反应 萘环上的电子分布不象苯环上的电子那样分布均匀，其α位的电子密度最高，其次是β位，因而环上的亲电取代反应的活性比苯高，且取代反应优先在的α位上进行。 取代基上述分类只不过是大致的、定性的区分，便于确定反应中什么是主要产物，事实上，多数化合物是三种异构体都同时生成，而仅在数量上各有较大的区别。 30℃ 58% 4% 38% 活性影响：反映不同取代苯的亲电取代反应速率的差别。 定位是对同一苯环的不同位置而言。邻、对定位基是邻、对定位亲电取代反应速率比间位速率快，间位定位基间位亲电取代反应速率比邻、对定位速率快。 B 定位效应规律 a 苯环上已有一个取代基，就以它来定位。 b　苯环上已有两个取代基，分三种情况。 ㈠ 两个定位基同类，第三个基团进入它们的定位方向一致的位置，若无，则以定位基效应强的为准。 ㈡ 两个定位基不同类，以第一类定位基为准。 (三）如果原有的取代基在苯环上互为间位，由于它们的空间位阻的作用，使得第三个基团一般不进入它们的中间位置。 C 解释（电子效应） （1）邻对位定位基定位规律的解释 一般而言，邻对位定位基是供电子基团（卤素除外），它的存在使苯环上的电子密度增高，且邻对位增高最多，因而总体上发生亲电取代反应比苯容易，同时，取代的部位主要在邻位或对位。 由于甲基的供电子诱导效应，电子向苯环转 移，使得苯环上的电子密度增高，而甲基的邻位和对位相对增高得多一些，因而甲基使苯环活化，并且取代反应主要在它的邻位或对位进行。 例如： 电子密度疏密交替出现，邻、对定位基现微量的负电荷。 δ+ δ- δ- δ- δ- δ+ δ+ δ+ 1、Cl的电负性大于C，表现出强的吸电子的诱导效应，使苯环上的电子密度普遍降低。 2、Cl原子与苯环形成了P-π共轭体系，Cl原子上的孤对电子向苯环转移，有供电子的共轭效应，使苯环上Cl原子的邻位和对位的电子密度有所增加。 由于吸电子的诱导效应大于供电子的共轭效应，其净结果是环上的电子密度降低，但它的邻位和对位相对比间位降低得少一些。所以，Cl原子使苯环钝化但它属于邻对位定位基。 例如： 0.96 0.88 0.97 （2）间位定位基定位规律的解释 硝基的诱导效应和共轭效应均使环上的电子密度降低，且邻对位比间位相对降低得更多一些，因而硝基是钝化苯环的，并且取代反应主要在间位进行。 例如： 0.79 0.95 0.61 间位定位基 δ+ δ- δ- δ- δ- δ- δ+ δ+ δ+ 定位效应规律的应用 五　稠环芳烃 稠环芳烃的性质 1、4、5、8为α 2、3、6、7为β * 一、芳烃的分类 1、单环芳烃 2、多环芳烃 1）多苯代脂肪烃 2）联苯烃 3）稠环芳烃 3、非苯芳烃 二、芳烃的命名 1、单环芳烃命名 ①单一取代苯、某苯 ②多取代苯，二某苯或多某苯 O(Ortho) m(Meta) P(Para) 连三甲苯 偏三甲苯 均三甲苯 ③对于侧链比较长的或含不饱和侧链的苯，支链为母体，苯为取代基。 2—甲基—3—苯基戊烷 苯乙炔 3-苯基-1-丁烯 2-苯基丙烯 ④甲苯(toluene) 、乙苯、异丙苯(cumene) 都可以作为母体 4-氯甲苯 2，4，6-三硝基甲苯（TNT） 对叔丁基甲苯 4－tert-butyltoluene or p－tert-butyltoluene ⑤单环芳烃衍生物的命名 当苯环上连有-NO2，-NO，-X，-R时，以苯为母体。当苯环上连有-NH2，-OH，-CO-，-CHO， -CN，-CONH2，-COX，-COOR，-SO 3H ， - COOH等时，则以苯为取代基。 硝基苯 苯酚 苯胺 系统命名中的取代基（或官 能 团）顺序表 类 别 类 别 官 能 团或取代基 官 能 团或取代基 羧 酸 磺 酸 羧 酸 酯 酰 卤 酰 胺 腈 醛 酮 醇 酚 －COOH －SO3H －COOR －COX －CONH2 －CN －CHO －COR －OH －OH 硫 醇 胺 烯 烃 炔 烃 苯 烷烃 醚（烃氧基 卤 化 物 硝基化合物 －SH －NH2 －C＝C－ －C≡C－ C6H6 R －OR* －X*（F、Cl、Br、I） －NO2* *引用这几个基团时，只能把它们作为前缀，看作是烃链的取代基。 当 环上有多种取代基时，排在前面的取代基与苯环一起为母体，其他作为