[化学]核磁共振4.ppt

第三章 核磁共振波谱分析法 一、谱图中化合物的 结构信息 二、谱图解析 三、例题与习题 一、1HNMR谱图中化合物的结构信息 常见结构单元化学位移范围 常见化合物的1H化学位移图示 二、谱图解析 谱图解析（ 2 ） 谱图解析（ 3 ） 谱图解析（ 4 ） 对比 2. 谱图解析与结构确定 谱图解析与结构确定(1) 谱图解析与结构确定(2) 结构确定(2) 谱图解析与结构确定(3) 结构确定(3) 谱图解析与结构确定(4) 结构确定(4) 三、联合谱图解析 （1）C6H12O 谱图解析 （2）C8H14O4 课本上例题 课本上例题 课本上例题 课本上例题 课本上例题 课本上例题 根据Tobey-Simon规则计算如下： 课本上例题 课本上例题 课本上例题 课本上习题 课本上习题 课本上习题 课本上习题 课本上习题 课本上习题 新课本上习题 作业： 旧教材：第142页 第5-10题 新教材：第154页 第6-11题 MS习题 化合物(CH3CH2)2CHCOOCH3的EIMS数据如下，写出质谱中主要离子的形成过程。 EIMS,m/z(100%):130(0.1),102(90),87(52),71(50),43(100),29(26) 解析： 130（0.1）分子离子峰，该化合物的分子量为130 102（90）M－28（麦氏重排） 87（52）重排后脱CH3 71（50）重排后脱OCH3 43（100）二次重排峰 29（26） 乙基正离子 实验课内容 一、UV实验 苯甲醛的E1 E2 B R带的测定 二、苯甲酸、水杨酸甲酯的IR谱 三、乙基苯的1H-NMR图，水杨酸甲 酯 的1H-NMR谱 四、正丁醇与水杨酸甲酯的EIMS质谱测定 解： u=（2×2＋2－6）/2=0 为饱和化合物 根据题意分析 该化合物结构为： UV: 200nm以上无吸收，证明是饱和化合物 IR:3367cm-1,强宽峰，示有－OH, 1050cm-1 示有伯醇-C-O-C 2558cm-1,示有S-H 或 B-H吸收（因分子式中只含有S,所以认为有S-H存在） ?= 2.80(m,2H) 是与SH相连的－CH2(b)，同时与SH和CH2a相互偶合裂分为不规则的四重峰 ?= 1.50(t,1H) 是SH上的H, 与－CH2b相互偶合裂分为三重峰 ?= 3.75(t,3H) 是与OH相连的－CH2a，它与－CH2(b)偶合裂分为三重峰，该峰的积分面积为3，可能含有OH质子的吸收 重水交换后再积分可能会给出更准确的结果。 a b (a) (b) (c) (d) A: CH3CH2-O-CH2-COOH B: CH3C(OH)HCH2COOH C: CH3OCH2COOCH3 CH3OOCCH2CH2COCH2CH3 新课本习题：5、解析下列化合物的核磁共振氢谱（图3-38-4） A A B X C B′ A′ 12、某含N、Cl化合物A，分子式为 C8H9ClO2N2，不溶于稀盐酸，能与酰氯反应，与苯磺酰氯反应生成一个碱不溶的沉淀物。A甚至于在加热是也不与硝酸银反应，但它能与锡和浓盐酸作用，中和后得到分子式为C8H11CN2的化合物。A的核磁共振氢谱如图3-47所示，确定未知物A的结构。 * * 同学们就象祖国的花朵 第四节 谱图解析与化合物结构确定 （1）峰的组数：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种； （2）峰的积分面积：能给出每类质子的数目(相对)，多少个； （3）峰的化学位移? 值：每类质子的化学环境，化合物中位置； （4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数； （5）偶合常数(J)：确定化合物构型。 不足之处： 仅能确定质子（氢谱）。 5 2 2 3 TMS 6个质子磁等价，单峰。 连羰基甲基质子δ 值在2ppm左右 1. 谱图解析 质子a与质子b所处的化学环境不同，磁不