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第二章 多糖及苷 第一节 多糖 第二节 苷 第一节 多糖 (一) 多糖简介 (二) 多糖的主要种类 (三) 多糖的主要性质 (四) 多糖的提取分离 (五) 多糖的结构测定 (一) 多糖简介 多糖是天然大分子物质，几乎存在于所有有机体中，是天然化合物中最大族之一。从香菇中分离出的香菇多糖。从茯苓多糖衍生出的新茯苓多糖都具有抗肿瘤作用。多糖的研究已给近代肿瘤化疗开辟了新的方向。此外，人参多糖、黄芪多糖、刺五加多糖等还具有激活免疫细胞、增强免疫的作用。目前，世界各国，尤其是日本、美国正进行大量的研究。 (二) 多糖的主要种类 1 按功能分 2 按组成分 3 按来源分 1 按功能分 支持组织: 纤维素、甲壳素分子呈直糖 链形 贮存养料: 淀粉、肝糖元等分子呈支糖 链形 2 按组成分 均多糖 由一种单糖组成的多糖 杂多糖 由两种或两种以上单糖组成的 多糖 3 按来源分 植物多糖: 淀粉、纤维素、果聚糖、半纤维素、植物树胶、果胶质 动物多糖: 肝糖元 甲壳素 硫酸软骨素 (三) 多糖的主要性质 1 性状：非晶形，无甜味 2 溶解度： a 难溶于冷水，溶于热水 b 不溶于有机溶剂 c 醇浓度增加，溶解度降低 d 多糖水解得单糖或寡糖 (四) 多糖的提取分离 1 提取 2 提取范例 3 多糖的分离纯化 a 分步沉淀法 b DEAE纤维素柱层析 c 凝胶柱层析 1 提取 多糖大多采用不同温度的水、稀碱提取,尽量避免酸性条件下提取 滤液加乙醇沉淀 sevage法除蛋白：正丁醇：氯仿（1：4）处理多次 除色素：①粗多糖通过活性碳柱 ②氧化脱色：浓氨水调至PH8 .0左右，50℃以下滴加过氧化氢至浅黄色，保温两小时。 2 提取范例 例：从红毛五加皮中提取红毛五加多糖 a 分步沉淀法 根据不同多糖在不同浓度的低级醇中有着不同溶解度的性质，逐次按比例由少→多加入乙醇，得到分子量由大→小的多糖. （五）多糖的结构测定 1 简介 2 具体步骤 a 酸水解进行单糖种类分析 b 分子量的测定 c 糖与糖之间连接位置的确定 d 糖与糖之间连接顺序的确定 e 端基碳（异头碳）的苷键构型 1 简介 多糖纯度的衡量不能象普通化合物那样，因为即使是多糖纯品，其微观也是不均一的，它的纯度只代表相似链长的平均分布。我们通常所说的多糖纯品实质上是一定分子量范围的均一组分。 a 酸水解进行单糖种类分析 完全酸水解： 封管中0.5-3mol/LH2SO4,100℃水浴水解2.5-8h,水解液用碳酸钡或氢氧化钡中和，滤液浓缩后，可进行纸层析。 展开剂：正丁醇-冰醋酸-水（4：1： 5），然后参见常见糖的Rf值。 b 分子量的测定 常用凝胶过滤法 1) 溶胀好的凝胶湿法装柱→用一定离子强度的氯化钠平衡→将各种不同的已知分子量的多糖上柱→洗脱、分步收集得洗脱体积Ve 2) 再将葡聚糖（MW200万）上同一柱——柱空体积V0 3) Ve/V0 _---lgM之间存在线性关系，可绘制标准曲线 4) 将待测样品按上述条件上柱，求得待测多糖的M c 糖与糖之间连接位置的确定 d 糖与糖之间连接顺序的确定 缓和酸水解 条件：封管中0.1mol/LH2SO4,100℃水浴水解15、30、45、60…… e 端基碳（异头碳）的苷键构型 酶解反应亦被用来分析糖苷键的构型。不被淀粉酶水解的多糖，表明无α苷键与纤维素酶有作用者，表明存在β苷键 第二节 苷 (一) 苷的定义、结构、分类 (二) 苷的性质 (三) 苷的提取通法 (四) 苷的结构研究 (一) 苷的定义、结构、分类 1 苷的定义: 它是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一非糖物质通过其端基原子连接而成的化合物，其中，非糖部分就称苷元，其连接的键则称苷键。 2 结构 3 分类 2 苷的结构 3 苷的分类 a 按苷元化学结构:香豆素苷、蒽醌苷、黄酮苷 b 按苷类在植物体内存在状况分类 c 按苷的特殊性质分类 d 按生理作用分类 e 按糖的名称分类:木糖苷、葡萄糖苷、鼠李糖苷 f 按连接单糖基的数目:单糖苷、二糖苷、三糖苷 g 按连接糖链的数目分类:单糖链苷、双糖链苷 h 按苷键原子分类:O-苷、S苷、N-苷、C苷 b 按苷类在植物体内存在状况分类