[工学]分析化学计算.ppt

例：计算0.10mol/L H3PO4溶液的pH。 解：查表：Ka1=7.6×10-3 ， Ka2=6.3×10-8，Ka3=4.4×10-13 知： CaKa1 ≥20Kw , , 500,则H3PO4 的酸度可根据近似公式来计算： =2.4×10—2 mol/L, pH=1.62 已知Zn2+-NH3溶液中，锌的分析浓度0.020mol/l，游离氨[NH3]的浓度0.10mol/l，计算溶液中锌－氨配合物中各型体的浓度。锌－氨配合物的lgβ1~ lgβ4分别为2.27、4.61、7.01、9.06解： 例：在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+，终点时游离氨的浓度为0.20mol/L，计算终点误差。 解： 例：假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L，在pH=6时条件稳定常数K’MY为多少？说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最低酸度？ 解： 例：用0.02mol/L的EDTA滴定的Pb2+溶液，若要求ΔpPb’=0.2,TE% = 0.1%,计算滴定Pb2+的最高酸度? 解： 例：为什么以EDTA滴定Mg2+时，通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中进行；但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行？ 解： 例： 用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液，要求ΔpM’=±0.2，TE%=0.1%，计算滴定适宜酸度范围? 解： 三、应用实例 * 例 计算1.0×10-4 mol/L NaCN液的pH值。 解：CN-在水中的酸碱平衡为： CN-+H2O HCN+OH- 查表得Ka=6.2×10-10，故Kb=KW/ Ka=1.6×10-5。 由于CbKb＞20Kw，Cb/Kb = 1.0×10-4 / 1.6×10-5 ＜500，故应采用近似式计算： 练习：计算0.100mol/L NaAc液的pH值。 查表得：Ka=1.8×10-5 解：Ac-的水解反应： Ac-+H2O HAc+OH- Kb=KW/ Ka=5.7×10-10 由于CKb≥20Kw，C/Kb =0.010/ 5.7×10-10＞500，故可按最简式计算： 练习：计算0.10mol/L NH3液的pH值。查表得：Kb=1.8×10-5 解：由于CKb≥20Kw，C/Kb =0.010/ 1.8×10-5 ＞500，故可按最简式计算： 例：计算0.10mol/L KHC2O4溶液的pH。 已知 Ka1=6.5×10-2 Ka2=6.1×10-5 解：由于CKa2＞20KW，C/Ka1＜20，故应用近似式求算 例：计算0.10mol/L NaHCO3溶液的pH。 已知 Ka1=4.2×10-7 Ka2=5.6×10-11 解：由于CKa2＞20KW，C/Ka1 ＞ 20，故应用最简式求算 练习：计算（1）0.10mol/L NaH2PO4液和 （2）0.05mol/L Na2HPO4液的pH值。 查表得：Ka1=7.6×10-3 Ka2=6.3×10-8 Ka3=4.4×10-13 解：（1）由于CKa2＞20KW，C/Ka1 ＜ 20，故0.10mol/L NaH2PO4应用最简式求算 （2）由于CKa3＜20KW，C/Ka2＞ 20，故0.05mol/L Na2HPO4应用最近似式求算 6、缓冲溶液酸度的计算 缓冲溶液：是一种对溶液的酸度起稳定作用的溶液。 一般是由弱酸及其共轭碱（如HAc+NaAc），或弱碱及其共轭酸（如NH3+NH4Cl）。 缓冲溶液的pH计算公式： 例：计算0.10M NH4Cl-0.20M NH3缓冲溶液的PH值。 解：已知Kb=1.8×10-5，Ka=Kb/Kw=5.6×10-10，由于NH4Cl和NH3的浓度均较大，故可按下式计算： 例：计算pH=5时，EDTA的酸效应系数，若此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 -] 解 例题 计算pH = 9.0, CNH3 = 0.10mol/L 解 Zn(NH3)42+ 的lg ?1~lg??4分别为2.27, 4.61, 7.01, 9.06 计算pH = 11, CNH3 = 0.1mol/L 时lg?Zn 例题： 计算