[]各类有机化合物质谱.ppt

* * 第二军医大学药学院海洋药物研究室 易杨华 教授 各 类 有 机 化 合 物 质 谱 一、烃 类 （一）烷 烃 1. M+峰较弱，随分子量增加而降低。 2. 出现系列Cn H2n+1峰， C3 H7┒+（m/e 43)和C4 H9┒+（m/e 57)常呈基峰或强峰。 3. 侧链烷烃M+峰相对较强，侧链处易开裂，生成稳定的仲或叔碳正离子。 （二）烯 烃 1. M+峰较弱，随分子量增加而降低。 2. ?开裂，产生烯丙基正碳离子，质量为41+14n，（n=0,1,2,3…） 3. 环状烯烃发生RDA裂解。 （三）芳 烃 1. 有较强的M+峰 2. ?开裂，生成卓翁离子（C7H7+，m/e 91) 3. 在直链烷基取代苯中，当烷基?C3时，常发生麦氏重排，产生m/e 92峰。 4. ?-开裂，生成丰度不大的C6H5┒+（m/e 77)。 5. 稠环芳烃极稳定，很少有裂解发生。 二、醇 类 （一）脂肪族饱和醇 1.?开裂 2. 脱 水 所有的醇（甲醇除外），通过环状过程脱水，生成 M-18峰，峰强有时超过M+峰。 3. 去 氢 产生M-1峰。 （二）环 醇 主要发生脱水和脱氢 三、酚 和 芳 香 取 代 醇 1. 强的M+峰。 2. 酚易失去CO和CHO，分别得M-28和M-29峰。 3. 酚醇易失去CO和脱氢。 卞醇的主要裂解过程及其质谱如下： 四、醚 类 （一）饱 和 脂 肪 醚 1. M+峰弱。 2. ?开裂，生成m/e 45+14n峰，常为基峰或强峰。 3. ?-开裂 4. ?-开裂同时氢转移，产生m/e 28+14n峰。 （二）不 饱 和 脂 肪 醚 以?-开裂为主。 （三）芳 醚 及 环 醚 1. M+峰较强 2. 麦氏重排 如烷基部分含二个或二个以上碳原子时 五、醛 和 酮 类 （一）醛 类 1. M+峰脂肪族为中等强度，芳香族为强峰。 2. ?-开裂：先去一个氢原子，生成（M-1）峰，为特征峰。 3. 麦氏重排：具?-H的脂肪醛，能发生麦氏重排，产生偶数质量的重排离子（m/e 44+14n)，有时为基峰。 （二）酮 类 1. 较强的M+峰。 2. ?-开裂 3. 麦氏重排，有一个?-H时发生一次麦氏重排，如有二个?-H时，则发生二次麦氏重排。 当?-C上有烷基取代时，重排优先发生在有较大取代基的那个?-H上，次序为叔碳仲碳伯碳。 4.芳酮有较明显的M+峰，如 六、羧 酸 和 羧 酸 酯 1. 特征离子 分子离子峰：脂肪族为中一弱峰：芳香族为强峰。 * * * * *