[]第1章 化学热力学基础.ppt

? U = U2 - U1 1.恒容反应热 qV及其测量 弹式量热计测 qV 钢弹组件 q弹 = C ??T 吸热介质(水) q水= cm? ?T qV = _ ( q弹 + q水) = _ ( C + c?m) ?T 2.恒压反应热 qp与焓变 恒压下 P1 = P2 = P外= P w = _ P外 ?V ?U = qp _ P外?V U2 _ U1 = qp _ P外(V2 _ V1) qp = (U2 + P2V2) _ (U1 + P1V1) 定义 焓 H ≡ U+ PV 3.qV 与 qp 的关系 aA(g) + bB(g) = eE(g) + gG(g) 恒温恒压： H ≡ U + PV ?H = ?U + P ?V = ?U + ?ng RT SO2(g) + 1/2O2(g) = SO3 (g) ?ng = _ 1/2 qp qv C(S) + O2(g) = CO2 (g) ?ng = 0 qp = qv C(S) + 1/2 O2(g) = CO (g) ?ng = 1/2 qp qv Ag+ (aq) + Cl - (aq) = AgCl(s) ?v = 0 qp = qv ng 气体化学计量数总和 1.热化学方程式 例：H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O (l) ； ?H?（298.15K）= _285.15 kJ?mol-1 2. 盖斯定律 反应热只与反应的始终态有关,而与反应的过程和途径无关。 3.标准生成焓和标准摩尔焓变 标准条件 ：标准压力 P ? = 101325Pa 标准浓度 C ? = 1mol?dm-3 稳定单质 规定：对于任何稳定单质 ? fH? = 0 规定： ? fH? (H+，aq，298.15K) = 0 标准摩尔焓变:标准条件下，摩尔反应的焓变值。 ?H?m(T) 即?H? (T) 1. 熵（S）: 体系内物质微粒混乱程度的量度。 (298.15K) = {??i S? ( i , 298.15K) }生 — {??i S? ( i, 298.15K) }反 = ??B ?S? (298.15K) 3. 吉布斯函数变的计算 注意: 多相反应中，Q表达式中不出现纯固体,纯液 体或溶剂。 Zn (s) + 2H+ (aq) = Zn2+ (aq) + H2 (g) { PH2 /P? } {C Zn2+ /C? } {CH+/C? }2 Q表达式与反应方程式写法有关。