[农学]4普通化学_课件_中国农业大学.ppt

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[农学]4普通化学_课件_中国农业大学

复习 3 化学平衡 Chemical Equilibrium 本章解决的问题 3.1 化学平衡及标准平衡 Equilibrium and standard equilibrium constant 3.1.1平衡状态( Equilibrium state) 化学平衡状态是化学反应在一定条件下所能达到的最大限度的状态 。 化学平衡的特征: ①热力学特征:ΔG=0(从ΔG0 →ΔG=0) ②动力学特征:V正=V逆(动态平衡) ③各物质量关系:各物质的相对量不再改变, 化学反应宏观停止。 ④平衡是有条件的。温度、压力、浓度 3.1 2、标准平衡常数 (standard equilibium constant) 在一定条件下,某一化学反应达到化学平衡 aA(aq)+bB(s)=dD(g)+eE(l) 3.1. 3、平衡常数的物理意义 (1)K?是反应的特性常数,仅与温度有关。 K?(T) (2)K?值是反应进行程度的标志。 K?越大,正向反应趋势大, K?小,正反应进行趋势小。 一般认为 K?106 反应正向进行很完全; K? 10-6 正向几乎不能进行; 反应在 K? =10-6-106之间反应方向由体系物质相对量决定。 3.2 Vant Hoff 等温方程式 Vant Hoff isothermal equation 3.3 多重平衡系统 (multiple Equilibrium system ) 3.4 化学平衡的移动 (shift of chemical equilbrium) 例题: 已 知: C2H5OH ( l ) = C2H5OH ( g ) ?rHm? = 42.2 kJ? mol?1 。试估计乙醇在1200m 高地(气压为 60.0kPa )的沸点(不考虑T 对?rHm?及?rSm?的影响) 。 重要知识 练习题 Vant Hoff 3.4.3 温度对化学平衡的影响 ln K?(T) = - ?rGm?(T)/RT ?rGm?(T) = ?rHm?(T) - T ?rSm?(T) ln K?(T) = - ?rHm? /RT + ?rSm?/R 改变反应的K? 使Q≠K? 我们学过的公式中哪个能说明温度对标准平衡常数的影响? 设反应分别在温度T1和T2进行,对应的平衡常数分别为K1?和K2?则有: ?rHm?0 放热反应, 温度升高, K?减小 ?rHm?0,吸热反应,温度升高, K?增大。 讨论温度对化学平衡( K? )的影响,必须知道反应热!! (1)比较已知反应的衡常数受温度影响大小 公式的应用: 定性: a.吸热反应,提高温度平衡常数增大 放热反应;提高温度K?变小 b.升温平衡向吸热方向移动,降温平衡向放热方向移动。 c.两个不同?r H?m的反应K?受温度影响大小不同, ?T1=?T2时 ?r H?m绝对值大的受温度影响大。 d.同一反应ΔH?近似不变,不同的起始温度, 升高温度,K?变化倍数不同,低温下,温度 对K?的影响更大。 (2)计算不同温度下K? 液体汽化过程,如 Br2(l) = Br2(g) K?(T) = p(Br2)/p? 估计沸点:?转变温度 T = 338K 外压降低,乙醇在较低的温度下沸腾。化学上常利用此原理对一些物质进行减压蒸馏。 解: C2H5OH ( l ) = C2H5OH ( g ) ?rHm? = 42.2 kJ? mol?1 C2H5OH的正常沸点T1 =352K,p1=101.3kPa (3)计算? rHm? ,? rSm? 解: ? K?的表达式 ? K?与?rGm?(T)关系 ln K?(T) = - ?rGm?(T)/RT ?任意状态下,化学反应自发进行方向的判断 ?rGm (T) = RT ln (Q/ K? ) ?多重平衡关系式及平衡常数的计算 `1. 判断下列说法是否正确 A、反应商Q和标准平衡常数K?的单位均为1; B、由平衡常数的表达式可知,随着反应进行,产物逐渐 增多,平衡常数逐渐增大; C、温度升高后,反应的K?增大,则?rGm? 必减少; D、某反应?rGm?随温度升高而降低,则其K?必增大。 E、T K 时,反 应 的 ?rG

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