[医学]第五章 立体异构新编.ppt

（1）球棍模型 CH3 CH3 OH OH COOH COOH H H 3.旋光异构体的表示方法 最好方法：球棍模型和伞形式 伞形式： （2）透视式 写透视式时将手性原子写在纸面上，实线表示 在纸面上的键，虚线表示指向纸面后的键，楔 形线表示由纸面前指向手性原子的键，用元素 符号表示原子和基团。 （3）费歇尔投影式 投影时一般是将碳链竖直，编号小的碳原子放在上边。 横前竖后 手性碳在纸平面上 严格的费歇尔投影式 对费歇尔投影式进行如下操作，构型不变： ① 投影式在平面上旋转900的偶数倍 （不可以离开平面反转）； 不离开纸面转──900的偶数倍，是原来的分子。 ──900的奇数倍，是其对映异构体。 对映异构体 同一化合物 同一物质 同一物质 对映体 判别不同的费歇尔投影式是否重合，不能离开纸面， 只能在纸面内平移。 一对对映体 若其一离开纸面翻1800，就成为同一物质。 ② 固定某一个基团，另外三个基团可以依次换位； CH3 H C2H5 Cl CH3 Cl C2H5 H 这些操作可以用于判断书写不同的费歇尔投影式 是否代表同一种旋光异构体。 ③ 交换任意两个基团偶数次。 五、旋光异构体构型的命名 （1）D、L构型标记法 L-2-氨基丙酸 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 化合物的构型与旋光方向没有直接的对应关系 D、L 与 “+、-” 没有必然的联系 因其局限性且由于习惯，只适用糖类化合物和氨基酸 （2）R、S构型标记法 ①把手性碳原子C*上所连的四个原子或基团按“次序规则”排 序： a＞b＞c＞d。 ②把次序排在最后的原子或基团d放在观察者视线的远端，观 察者沿着C*－d键的方向，观察其余三个原子或基a→b→c 的顺序，如果是顺时针，该手性碳原子为R构型；如果为 逆时针，该手性碳原子为S构型。 R构型 S构型 2-氯丁烷 R- ? 确定费歇尔投影式R/S构型的方法： ①最小基团位于竖线上，比较其他三个基团的优先 顺序确定构型。 S-构型 R-构型 S-构型 S-构型 ②平面内构型与实际构型相反： 平面内构型： S 实际构型： R R-3-甲基-1-戊烯 R-2-氯丁烷 S R 六、含两个手性碳原子的化合物 1.含两个不同手性碳原子的化合物 Ⅰ和Ⅱ、Ⅲ和Ⅳ互为对映体 Ⅰ和 Ⅲ 或 Ⅳ、Ⅱ和 Ⅲ 或 Ⅳ为非对映体 * 第五章 立体异构 1.掌握产生顺反异构的条件，顺反异构体的命名； 次序规则。手性分子、手性碳原子的概念，旋光 性与分子结构的关系。费歇尔投影式，D- /L- 和R-/S-命名法。乙烷、丁烷、环己烷的典型构象。 2. 熟悉对映体、非对映体，外消旋体、内消旋体的 概念；取代环己烷的构象，十氢萘的构象. 3.了解立体异构体性质上的异同及生物学意义。 作业题(p103)：1. 4.A、C、E、I 5. 6. 7. 12. 【目的要求】 一般说来，含有n个不同的手性碳原子， 理论上有（2n）个立体异构体。 C47H51NO14 紫杉醇是一种全新的光谱抗癌药，副作用小，国际医疗界认为紫杉醇是近10年来发现的最有希望的抗癌药物。 红豆杉 紫杉醇（taxol） 对映异构又叫光学异构或旋光异构。它是一类与物质的旋光性质有关的立体异构。 构型异构 (分子中原子间的排列顺序、结合方式) (构造相同，原子在空间排布方式不同) 碳链异构 位置异构 官能团异构 构象异构 构造异构 立体异构 同分异构 isomerism constitutional stereoiseomerism configurational 顺反异构 对映异构 conformational 第一节 顺反异构 1.分子中存在限制原子自由旋转的结构因素 双键或环 2.不能自由旋转的原子上连接2个不相同的原子或基团 一、产生顺反异构的条件 二、顺反异构体的命名 1. 顺、反命名法 顺反命名法的缺陷是当相关的四个原子或基团 互不相等时，结构式: a≠d、a≠e、b≠d、b≠e时 2.Z、E命名法 Z/E命名法的步骤: 先定出每个双键碳上所连的两个原子或基团的先后次序，若两个优先基处在双键的同侧，称为 Z 型，反侧称为 E 型。 a d a e C=C C=C b e b d Z-型 E-型 假设：a b, d e 次序规则: 1. 原子序数较大的优先