[医学]苯丙素天然药物化学.ppt

目的要求 1．了解苯丙素类化合物的结构特点。熟悉苯丙酸类的结构特点及特性。 2．掌握香豆素的结构特点和分类情况，熟悉香豆素类化合物的提取分离方法。 3．掌握香豆素类化合物的理化性质及其波谱学特性。 4．了解木脂素的结构类型、理化性质及结构鉴定方法 第一节 苯丙酸类 第一节 苯丙酸类 举例 举例 第一节 苯丙酸类 二、苯丙素的提取 1. 一般要经纤维素、硅胶、大孔树脂、聚酰胺树脂等反复层析才能纯化。 第一节 苯丙酸类 2、鉴别 （1）1-2%的FeCl3甲醇溶液或铁氰化钾-三氯化铁试剂 检查酚类、芳香氨类及还原性物质 薄层色谱：喷洒剂：1%铁氰化钾水溶液、2%三氯化铁水溶液。临用前等体积混合。 喷洒后处理：喷洒后酚性物质呈兰色斑点。再喷2N盐酸，能使颜色加深。 第一节 苯丙酸类 3、鉴别 （2）紫外光下呈蓝色荧光，氨水处理后呈蓝色或绿色荧光。 3、鉴别 （3）Pauly试剂：重氮化的磺酸胺。 检查酚类、芳香氨类及能偶合的杂环化合物。 喷洒剂：4.5克对氨基苯磺酸，加热溶于45毫升12N盐酸中，用水稀释至500毫升，取10毫升稀释液用冰冷却，加10毫升冷4.5%亚硝酸钠水溶液，0℃放置15分钟，用前加等体积1%碳酸钠水溶液。 第一节 苯丙酸类 3、鉴别 （4）Gepfner试剂：1%亚硝酸钠溶液与同体积10%醋酸混合，喷雾后在空气中干燥，再用0.5mol/l苛性碱甲醇液处理。 第一节 苯丙酸类 三、苯丙素的波谱特征 UV 中性溶液中，与其酯或苷的紫外光谱相似 加入醋酸钠后，紫移；加入乙醇钠红移。见表3－1 2. IR 3300～3500 （OH） 1440~1650 (苯环) 第一节 苯丙酸类 三、苯丙素的波谱特征 3. HNMR δ6.0-7.5 (J=6-8,d); δ6.0-7.5 (J=6-8,s) 第二节 香豆素 一 .结构类型： 一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质 (一) 碱水解反应（内酯性质） 二、香豆素的化学性质 (一) 碱水解反应（内酯性质） 碱水解反应的易→难： 分离实例1 七叶内酯为淡黄色针状结晶，mp. 268~270℃，易溶于甲醇、乙醇、丙酮、醋酸乙酯、稀碱水，难溶于水和氯仿； 七叶苷为无色或浅黄色针状结晶， mp. 204~206℃，易溶于甲醇、乙醇、稀碱水，可溶于沸水。 走马芹，别名野白芷；伞形科植物。 功效：祛风消斑 主治：白癜风 生态环境：生于山谷、林下、 沟边的草丛或丛中。 采收和储藏：夏、秋间采挖， 去其茎叶及杂质，鲜用或晒干。 资源分布：分布于内蒙古及新疆等地。 2. 紫外光谱 3. 红外光谱 4. 质谱 分子离子峰一般较强，还出现一系列失去CO的碎片离子； 5. 1H-NMR 六、香豆素的研究实例 紫花前胡 1. 紫花前胡D：白色粉状，熔点为98～99℃， [α]23D－14.6，可溶于乙醇、丙酮、氯仿、等，不溶于水。 紫外灯下具有蓝色荧光，异羟戊酸铁反应呈阳性，与三氯化铁阴性 六、香豆素的研究实例 2. HR-MS 分子离子峰为344.1215 3. UV 219nm，257nm，324nm 4. IR 3400,1730~1710,1620,1570,1460,1240,1080,1045 5. EI-MS 344,326,260,229,83,55 氢谱 7.60（1H,d, J=9.3Hz);6.24 （1H,d, J=9.3Hz); 7.35 ，6.78（1H,d, br.s); 6.00，3.91 （1H,d, J=7.0Hz); 1.53， 1.35（3H,S); 习题2：某化合物，浅黄色针晶, mp 182~184 ℃。分子式为C10H8O4, 异羟肟酸铁反应阳性; 1H-NMR (acetone-d6): ? 3.97 (3H, s), 6.21 (1H, d, J = 9. 5 Hz), 6.94 (1H, s), 7.05 (1H, s), 7.83 (1H, d, J = 9. 5 Hz), 7.97 (1H, s, 在重水中消失)。NOE差谱显示? 7. 05 与? 7. 97和7. 83有NOE 效应, ? 3. 97与? 6. 94 有NOE 效应。请确定该化合物可能的结构，并对1H-NMR信号归属。 一、结构类型 二芳基丁烷类（dibenzylbutanes） 二芳基丁内酯类（dibenzyltyrolactones） 芳基萘类（arylnaphthalenes） 四氢呋喃类（tetrahydrofurans） 双四氢呋喃类（furofurans） 联苯环辛烯