[医学]酸碱滴定法.ppt

第5章 酸碱滴定法 5.1 溶液中的酸碱反应与平衡 5.2 酸碱组分的平衡浓度及分布分数 5.3 溶液中H+浓度的计算 5.4 对数图解法（自学） 5.5 酸碱缓冲溶液 5.6 酸碱指示剂 5.7 酸碱滴定原理 5.8 终点误差 5.9 酸碱滴定法的应用 5.10 非水溶液酸碱滴定（简介） 5.1.2 溶液中的酸碱反应与平衡常数 例: HAc在水中的离解反应 半反应: HAc Ac- + H+ 半反应: H+ + H2O H3O+ 总反应: HAc + H2O Ac- + H3O+ 简写: HAc Ac- + H+ H2O + H2O H3O+ + OH- 多元酸碱 H+ + OH- H2O 分布分数 Distribution coefficient 5.2.1 一元酸分布分数 5.2.2 多元酸的分布分数 推导办法 磷酸(H3A)的分布系数图 MBE ③ 温度的影响 5 强酸滴定强碱 0.1000mol/L HCL标液 → 0.1000mol/L NaOH 5.7.3 多元酸(碱)、混合酸(碱) 的滴定 例1. 用0.10 mol·L-1NaOH滴定0.10 mol·L-1HCl至MO终点（pHep = 4.0）, 计算终点误差。 解： 滴定强碱 推导办法 ① 写出计量点时的PBE； ② 确定滴定关系； ③ 写出终点时过量或不足量的滴定剂的浓度； ④ 写出终点误差表达式。 5.8.2 滴定一元弱酸（碱） 设用浓度为c的NaOH溶液滴定浓度为c0，体积为V0的HA溶液，终点时加入的NaOH体积为V。 化学计量点时: 终点时: 滴定一元弱碱（B-） 的计算 算法一：用分布分数计算 算法二：用平衡常数计算 例3 用0.10 mol·L-1NaOH滴定0.10 mol·L-1HAc至PP终点（pHep = 9.1）, 计算终点误差。 解： 例4 用0.20 mol·L-1Ba(OH)2滴定0.10 mol·L-1HAc至PP终点（pHep = 9.1）, 计算终点误差。 解： 设HAc的体积为V1，计量点时加入的Ba(OH)2的体积为V2 5.8.3 滴定多元酸（碱）、混合酸（碱） 5.8.3.1 滴定多元酸（碱） H2A：c0，V0 第一化学计量点时: 第一终点时: 第二化学计量点时: 第二终点时: B2-：c0，V0 5.8.3.2 滴定混合酸（碱） 处理与多元酸碱类似，请自己推导。 例5 用0.10 mol·L-1NaOH滴定0.10 mol·L-1H3PO4至MO终点（pHep1 = 4.4）和百里酚酞（pHep2 = 10.0）, 计算终点误差。 解： sp1 同理： 例6 用0.1000 mol/L HCl滴定 0.0500 mol/L NH3 + 0.0500 mol/L CH3NH2的混合液。问1.pHsp=? 2.若pHep比pHsp低0.5pH单位，Et=?(已知： CH3NH3＋的Ka=2.4?10-11, NH4+的Ka=5.6?10-10 ) 解：1，属混合间的滴定 化学计量点时溶液为：0.025 M CH3NH3＋ + 0.025 M NH4+ 解：2 化学计量点PBE 碱滴酸 酸滴碱 碱滴酸 酸滴碱 碱滴酸 酸滴碱 多元酸(碱)滴定 一元弱酸(碱)滴定 强酸（碱）滴定 林邦误差公式（方便型） 一元弱酸(碱)准确滴定判别式证明 影响Et的因素 多元弱酸(碱)分步滴定判别式证明 5.8.4 酸碱滴定中CO2的影响 CO2 + H2O H2CO3 CO2的来源 标准碱溶液或配制标准碱溶液的试剂吸收了CO2 。 配制溶液的蒸馏水吸收了CO2 。 在滴定过程中吸收了 CO2 。 0.023 8.0 0.192 7.0 0.002 9.0 0.704 6.0 0.960 5.0 0.996 4.0 δ H2CO3 pH pH 4 MO 0 2 4 6 8 10 12 pH δ H2CO3 HCO3- CO32- 碱标液滴定酸时 PP，结果偏高 MO，