[理化生]元素化学2012副族元素.ppt

* 元素 化学 * c. 卤化物 ZnCl2 氯化锌溶液蒸干 ： 氯化锌的浓溶液形成配位酸： ZnCl2＋H2O ? H[ZnCl2(OH)] 这个配合物具有显著的酸性，能溶解金属氧化物 FeO＋2H[ZnCl2(OH)] ? Fe[ZnCl2(OH)]2＋H2O HgCl2 HgCl2俗称升汞，极毒，内服0.2～0.4g可致死，微溶于水，在水中很少电离(属共价分子)，主要以HgCl2分子形式存在 。 * 元素 化学 * HgCl2 NH3 Hg(NH2)Cl↓ (白) H2O Hg(OH)Cl↓ + HCl SnCl2 Hg2Cl2(白)+ SnCl4 SnCl2 Hg↓(黑)+ SnCl4 Hg2+与Sn2+的相互鉴定： * 元素 化学 * Hg2Cl2 Hg2Cl2 味甜，通常称为甘汞，无毒 不溶于水的白色固体 由于Hg(I)无成对电子，因此Hg2Cl2有抗磁性。 对光不稳定 Hg2Cl2常用来制做甘汞电极，电极反应为： Hg2Cl2 + 2e? = 2Hg(l) + 2Cl－ * 元素 化学 * Hg(I)与Hg(II)相互转化 Hg22+在水溶液中可以稳定存在，歧化趋势很小，因此，常利用Hg2+与Hg反应制备亚汞盐，如： Hg(NO3)2 + Hg Hg2(NO3)2 振荡 HgCl2 + Hg Hg2Cl2 研磨 2Hg22+ = Hg + Hg2+ K?歧＝1.14?10?2 * 元素 化学 * (4) 配合物 由于锌族离子为18电子层结构，具有很强的极化力与明显的变形性，因此比相应主族元素有较强的形成配合物的倾向。在配合物中，常见的配位数为4，Zn2+的配位数为4或6。 氨配合物 Zn2+＋4NH3 == [Zn(NH3)4]2+ K稳＝2.88×109 Cd2+＋4CN－ == [Cd(CN)4]2－ K稳＝6.0×1018 氰配合物 Zn2+、Cd2+、Hg2+离子与氰化钾均能生成很稳定的氰配合物： Hg22+离子形成配离子的倾向较小。 Cd2+＋4NH3 == [Cd(NH3)4]2+ K稳＝1.32×107 * 元素 化学 * 其他配合物 Hg2+离子可以与卤素离子和SCN－离子形成一系列配离子： Hg2+＋4Cl－ == [HgCl4]2? K稳＝1.2×1015 Hg2+＋4I－ == [HgI4]2－ K稳＝7.2×1029 Hg2+＋4SCN－ == [Hg(SCN)4]2－ K稳＝7.7×1021 配离子的组成同配位体的浓度有密切关系，在0.1mol·L?1 Cl－离子溶液中，HgCl2、[HgCl3]－和[HgCl4]2?的浓度大致相等；在1 mol·L?1Cl?离子的溶液中主要存在的是[HgCl4]2?离子。 Hg2+与卤素离子形成配合物的稳定性依Cl―Br―I顺序增强。 * 元素 化学 * Hg2+与过量的KI反应，首先产生红色碘化汞沉淀，然后沉淀溶于过量的KI中，生成无色的配合物： Hg2+＋2I－ == HgI2↓ 红色 HgI2↓＋2I－ == [HgI4]2? 无色 K2[HgI4]和KOH的混合溶液，称为奈斯勒试剂，如溶液中有微量NH4+离子存在时，滴入试剂立刻生成特殊的红棕色的碘化氨基·氧合二汞(Ⅱ)沉淀： NH4Cl＋2K2[HgI4]＋4KOH == [ O NH2]I ＋KCl＋7KI＋3H2O Hg Hg 这个反应常用于鉴定NH4+或Hg2+离子。 * 元素 化学 * (5)ⅡB族元素与ⅡA族元素性质对比 熔沸点： ⅡB族金属的熔、沸点比ⅡA族金属低，汞常温下是液体。 化学活泼性： ⅡB族元素化学活泼性比ⅡA族元素低，它们的金属性比碱土金属弱， 并按Zn―Cd―Hg 的顺序减弱，与碱土金属递变的方向相反。 键型和配位能力： ⅡB族元素形成共价化合物和配离子的倾向比碱土金属强得多。 * 元素 化学 * 氢氧化物的酸碱性及变化规律： Zn(OH)2 Cd(OH)2 HgO 两 性 弱 碱 弱 碱 碱 性 增 强 Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2 强 碱 强 碱 强 碱