[理学]010醇酚醚.ppt

苯酚的红外光谱： 3200cm-1~3400cm-1为羟基的伸缩振动吸收峰。 邻苯二酚的红外光谱： 3470cm-1,3320cm-1为羟基伸缩振动吸收峰。 ３ 化学性质 (1) 酚羟基的反应 酸性： 碳酸 苯酚 醇 pKa 6.38 18 反应可用于酚的分离和鉴别。 酚的酸性比醇强的原因：p -π共轭体系，使苯氧负离子的电荷分散，较稳定。 酚的苯环上连有强吸电子基团使酸性增强。连有供电子基团使酸性减弱。 pKa 0.71 10.28 与FeCl3的显色反应： 紫色 不同的酚所产生的颜色不相同，这个反应常用于各种酚的定性检验。 具有烯醇式结构的化合物都可发生这样的显色反应，苯酚也可看作是烯醇式结构的化合物。 芳醚的生成： 离去基团 (2) 芳环上的反应（活化基团） 卤代： 在室温下迅速反应，可用于苯酚的定性检验。 硝化： 邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分离。 沸点低 216℃ 沸点高 279℃分解 磺化： 在引入两个磺酸基后使苯环钝化，与浓硝酸作用时不易被氧化，同时由于磺化为可逆反应，两个磺酸基能被硝基置换，生成苦味酸。 (3) 氧化反应 酚类很容易氧化，与空气长期接触颜色会逐渐变深； 用重铬酸钾氧化苯酚，可得黄色的对苯醌。 １ 结构和命名 通式为R—O—R，两个烃基相同时称为简单醚，不相同时称为混合醚。 醚和碳原子数目相同的醇互为同分异构体。 CH3OCH3 CH3CH2OH 醚的命名，常用衍生物命名法： 乙醚 甲乙醚 二(2-氯乙基)醚 一般的醚的名称以与氧相连的烃基名称加上“醚”字，这不是系统名称； 烃基结构复杂的醚使用系统名称，将烷氧基作为取烷氧基作为取代基命名。 2-甲基-4-甲氧基戊烷 1-甲氧基-2-乙氧基乙烷 1,2,3-三甲氧基丙烷 环醚是以烃的环氧衍生物命名的。 环氧丙烷 四氢呋喃 1,4-二氧六环 物态：甲醚、甲乙醚为气体，大多数醚在室温下为液体，有香味，易燃。 沸点比醇或酚低得多，与分子量相当的烷烃很接近，原因是醚的分子间不能以氢键缔合。 相对密度比醇小，原因也是分子间不能形成氢键。 在水里的溶解度和同碳原子数的醇相近。 红外：C—O伸缩振动，脂肪醚一个峰1150~1060cm-1，芳香醚两个峰1270~1230cm-1，1050~1000cm-1。 乙醚的红外光谱： C—O伸缩振动，1130cm-1。 ２ 光谱性质 苯甲醚的红外光谱： 1250和1050为C—O键伸缩振动， 1600~1430为苯环骨架振动， 750,690为苯环C—H键的弯曲振动，2000~1668为它的倍频带。 醇和酰卤作用也可生成酯。 对甲苯磺酰氯 对甲苯磺酸酯 可简写作Ts 醇与有机酸的酯化反应，将在羧酸衍生物中讨论。 (5) 氧化反应 Sarrer试剂，可使伯醇氧化成醛而不会继续氧化。 仲醇氧化生成酮。 叔醇在一般条件下不被氧化，在剧烈的条件下，如与K2Cr2O7和H2SO4一起加热回流，则断裂成小分子产物。 (6) 邻位二醇的反应 蓝色 邻位二醇与新生成的Cu(OH)2作用，可生成鲜艳蓝色的络合物。 邻位二醇被HIO4氧化时，碳链在和两个羟基相连碳之间破裂。 片呐醇重排（非常重要）： 如果反应物不对称，反应进行的方向由生成碳正离子的稳定性决定。 ４ 醇的制法 (1) 卤代烃水解 一般情况下，醇比卤代烃容易得到，通常是用醇合成卤代烃，所以这个方法只在特殊情况下才使用。 (2) 醛或酮的还原 如使用LiAlH4或NaBH4可保留碳碳双键。 (3) 烯烃的硼氢化-氧化反应 (4) 由Grignard试剂 Grignard试剂，和甲醛反应得到多一个碳的伯醇； 和其他醛反应得到仲醇； 和酮反应得到叔醇。 Grignard试剂和环氧乙烷发生作用，生成比原料多两个碳的伯醇。 由格氏试剂合成下列醇： 卤代烃的脱卤化氢和醇的脱水反应，都是消除反应。 β-碳上的氢和L同时离去的反应，称为β-消除反应 α-碳上的氢和L同时离去的反应，称为α-消除反应。 β-消除(1,2-消除) α-消除(1,1-消除) １ E2历程 是通过一个过渡状态，一步完成的。 在反应中，试剂可以进攻α-碳原子，生成取代产物，因此E2和SN2反应常同时发生，互相竞争。 伯卤代烷在强碱作用下的消除反应，主要是按E2历程进行的。 ２ E1历程 反应是分二步进行的，生成碳正离子的一步最慢，是决定整个反应速度的步骤。 反应中生成的碳正离子，也可以