[理学]1-15章习题解答.ppt

 2.5 一束多色光射入含有1750条·mm-1刻线的光栅，光束相对于光栅法线的入射角为48.2°。试计算衍射角为20°和-11.2°的光的波长是多少？ 解：根据光栅公式： 2.6 用dn/dλ=1.5×10-4 的60°熔融石英棱镜和刻有1200条·mm-1的光栅来色散Li的460.20nm及460.30nm两条谱线，试计算：（1）分辨率（2）棱镜和光栅的大小 3.8某酮类化合物，当溶于极性溶剂时（如乙醇），溶剂对n→ π*及 π→ π* 跃迁各产生什么影响？ 答：溶剂的极性产生溶剂效应，在 π→ π* 跃迁中，激发态极性大于基态，当使用极性大的溶剂时，由于溶剂与溶质相互作用，激发态π*比基态π的能量下降更多，因而激发态与基态之间的能量差减少，导致吸收谱带π→ π* 红移；而在n→ π* 跃迁中，基态n电子与极性溶剂形成氢键，降低了基态能量，使激发态与基态之间的能量差变大，导致吸收带n→ π*蓝移. 3.19准确称取1.00mmol的指示剂HIn五份，分别溶解于1.0mL的不同pH的缓冲溶液中，用1.0cm吸收池在650nm波长下测得如右数据： 计算在650nm波长下In-的摩尔吸光系数和该指示剂的 pKa 解：由题意知:指示剂存在着如下平衡：H + + In- ==== HIn 酸性条件下主要以HIn为主要存在形式，而在碱性条件下主要以In-为主要存在形式， 所以有：A=εl c 得 0.84=ε×1×10-3×1 ε=840L/mol/cm 由公式： (2) 基值： 214 nm 同环二烯： 0 烷基取代： 4*5 nm 环外双键： 2*5 nm 共轭体系延长: 0 244 nm (3) 基值： 215 nm 同环二烯： β 取代 12 nm 烷基取代： δ 取代 18 nm 环外双键： 1*5 nm 共轭体系延长： 30 nm 280 nm （4） 基值： 253 nm 烷基取代： 3*5 nm 环外双键： 1*5 nm 共轭体系延长： 30 nm 303 nm P52 第25题 有一化合物，其化学式为 C10H14 ，它有4个异构体，其结构简式如下：测定他们的紫外光谱，试问哪个λmax最大，哪个λmax 最小？ 第4章 红外光谱与Raman光谱 4.5试述Fourier变换红外光谱仪与色散型红外光谱仪的最大区别是什么？前者具有哪些优点？ 答：两者最大的区别在与于单色器的不同， Fourier变换红外光谱仪没有色散元件。 优点：①扫描速度快，测量时间短，可在1s内获得红外光谱。②灵敏度高，检测限可达10-9-10-12g.③分辨本领高，波数精确可达0.01cm-1④光谱范围广，可研究整个红外区的光谱。⑤测定精度高，重复性可达0.1％，而散杂光小于0.01％ 4.12 指出下列振动是否具有红外活性 （1）无；（2）有；（3）无；（4）有； （5）无；（6）无；（7）有；（8）无。 振动是否具有红外活性取决于振动是否发生了偶极矩的变化，即 的振动才能引起红外吸收。 4.14试预测红外吸收光谱中引起每一个吸收带的是什么键？ 答：（1）－CH3和－CH2－中饱和C－H的伸缩 振动 约3000～2800cm-1 （2）饱和C －H的对称弯曲振动 约1375cm-1