[理学]c8 醛酮.ppt

醛、酮的结构、命名和物理性质 Structure, Nomenclature and Physical Properties 一、 醛酮的结构 羰基与烯烃结构的比较 亲核试剂的分类 含碳的亲核试剂 2　还原 2.1 还原为醇 催化氢化 醛或酮经催化氢化分别被还原成伯醇或仲醇 O + H 2 N i 5 0 o C 6 . 5 M p O H H 催化加氢时，对于不饱和醛、酮，碳碳双键更易还原；碳碳参键，硝基，腈基也可被还原。 (2)?用金属氢化物加氢 氢化铝锂（LiAlH4）和硼氢化钠(NaBH4)可使醛、酮还原为醇，而不影响共存的碳碳双键 巴豆醛 正丁醇 巴豆醛 巴豆醇 2.2 　还原为亚甲基 (1) 克莱门森(Clemmensen)还原法 (2) 黄鸣龙改进法 原来用无水肼，200 ?C，加压，几十小时；改进后：85 %水合肼，200 ?C，常压，1小时。 黄鸣龙院士 1898年8月出生，江苏扬州人 教育 Education: 1915年—1918年 浙江省医药专科学校（现浙江医科大学） 毕业 1918年—1919年 上海同1918年—1920年 德医专 1919年—1924年 瑞士Zurich大学? 德国柏林大学博士学位 工作经历 Experience: 1925年—1934年 浙江医药专科学校 教授? 南京卫生署化学部主任 1934年—1938年 德国维池堡大学化学所 访问教授 1938年—1940年 德国先灵药厂 访问教授 1945年—1949年 美国哈佛大学化学系 访问教授 1949年—1952年 美国G.Merek工厂 研究员 1952年—1956年 中国人民解放军医学科学院化学系 系主任 1956年—1979年 中国科学院上海有机化学研究所 教授、室主任 社会兼职 Social Position: 有机所学术委员会主任、名誉主任 中国科学院数理化学部学部委员 中国科学技术委员会化学组成员 国家科委计划生育组副组长 中国药学会名誉理事长，中国药学会副理事长 国际《四面体》杂志名誉编辑 第三届全国人大代表 第二、三、五届全国政协委员 兼职教授 Teaching Experience: 1941年—1945年 中央研究院化学研究所研究员 西南联大兼职教授 获奖 Award: 醋酸可的松的七步合成法 1966年获国家发明奖 甾体激素的合成与甾体反应的研究 1982年获国家自然科学二等奖 黄鸣龙改良的开西纳一武尔夫（Kishner Wolff）还原法， 亦称Huang Miaion还原法。 应用举例： 由苯和不超过四个碳的有机物合成1-丁苯 3 氧化 酮不易被氧化，但醛的羰基中有氢，很容易被氧化成羧酸。弱氧化剂也可氧化醛，可用来鉴别醛和酮-----银镜反应 土伦试剂：硝酸银的氨溶液； 斐林试剂：硫酸铜，氢氧化钠和酒石酸钾钠的混合溶液 本尼地试剂：硫酸铜，碳酸钠和柠檬酸钠的混合溶液 酮的氧化(强氧化剂作用下) 羰基与两侧的碳原子间的键均可断裂 已二酸 习题　　 把2-丁烯醛（CH2CH=CHCHO）转变成为下列化合物： （1）CH3CH2CH2CH2OH （2）CH3CH2CH2CHO （3）CH2CH=CHCH2OH （4）CH2CH=CHCOOH (5) CH2CH=CHCH3 4 烃基上的反应 （a）?-氢的活性：由于羰基的吸电子效应，? -氢表现出一定的酸性。在碱性条件下，脂肪醛酮可发生酮式和烯醇式互变 ?-C 酮式 烯醇式 碱可以夺取?-H,而产生负离子 机理 (b). 卤代 醛酮的α—氢可被卤素取代 反应机理 苯乙酮 ?-溴代苯乙酮 (催泪性) ?+ ?- 通过烯醇式进行 (c) 卤仿反应 在碱性条件下，α位的甲基的３个Ｈ都可被卤素取代，产物易断裂成卤仿和醋酸盐,如 1,1,1-三碘代丙酮 碘仿(黄色结晶) NaOI有氧化性, 可被氧化成甲基酮,从而进一步发生反应. 碘仿(黄色结晶) 所以可以用碘仿反应来鉴别与羰基相连的是否为甲基 习题 下列化合物哪些能发生碘仿反应？写出反应式 (CH3)3CCOCH3 * ORGANIC CHEMISTRY 第八章 醛、酮 Spring 2012 Aldehyde、Ketone 醛和酮都是羰基(C=O)化合物，分子里都含有羰基。羰基所连的两个基团都是烃基的叫酮，至少含一个氢原子的是醛： 酮