[理学]分子结构-08.ppt

（3）不等性杂化 NH3，H2O 由于孤对电子的存在而造成的不完全等同的杂化，叫不等性杂化 孤对电子对只受1个核（氧或氮）的吸引，离原子核较近，占的地方比1各单键大些，对成键电子对所占的杂化轨道有排斥和压缩作用。 CH4、NH3和H2O分子中相应的键角为109.5、107.5、104.5。 3 分子轨道理论 分子轨道理论的基本要点 （1）分子中电子的运动状态可用分子波函数（也叫分子轨道）来描述。 （2）分子轨道可由原子轨道的适当组合得到，分子轨道的总数等于组成分子轨道的原子轨道的总和。 -----线性变分法 分子轨道理论的基本要点 （3）不同的原子轨道要有效地组成分子轨道，必须满足能量相近、轨道最大重叠和对称性匹配等条件。 ——成键三原则 i能量相近：是指只有能量相近的原子轨道才能有效地组成分子轨道。 1S-1S, 2P-2P－可　1S-２S, 2P-３ｄ－不可 2S-2P：B,C,N－能量差小，能形成ＭＯ 　　 O,F－能量差大，不能形成ＭＯ ii轨道最大重叠：与价键理论一样，轨道重叠越多越稳定:沿键轴方向 成键三原则 iii 对称性匹配 对称性： 以键轴为轴旋转180度，若图形和符号都不变，叫对称。 以键轴为轴旋转180度，若图形不变，符号变，叫反对称。 以键轴为轴旋转180度，若图形和符号都变， 叫非对称。 两个AO的对称性相同——匹配：同号重叠，能量下降-成键MO；异号重叠，能量升高-反键MO ——可形成 MO 两个AO的对称性不同—不匹配：一半同号重叠，一半异号重叠，能量不变 ——不形成 MO 电子排布式——能量最低原理、保里不相容原理和洪特规则。  O2 : KK（σ2s）2（σ*2s） 2 （σ2px） 2 （π2py） 2 （π2pz） 2 （π*2py）1（π*2pz） 1 F2 :KK （σ2s） 2 （σ*2s） 2 （σ2px） 2 （π2py） 2 （π2pz） 2 （π*2py） 2 （π*2pz） 2 N2 : KK （σ2s） 2 （σ*2s） 2 （π2py） 2 （π2pz） 2 （σ2px） 2 键级 占据在成键轨道上的电子称为成键电子，它使体系能量减低，起着成键作用； 占据在反键轨道上的电子称为反键电子，它使体系能量升高。 键级= H2的键级=1 He2的键级=0 (不存在) Li2的键级=1（事实上锂蒸汽中确实存在Li2分子) O2的键级=2 N2的键级=3(较稳定), F2的键级=1(较活泼) 7.2分子间力一、 极性分子与非极性分子 任何分子中都有带正电荷的原子核和带负电荷的电子，对于每一种电荷都可以设想其集中于一点，这点叫电荷重心。 正负电荷重心不重合的分子叫极性分子，如HF，H2O。 正、负电荷重合的分子叫非极性分子，如H2、F2 、 CO2、CH4等。 分子的极性和键的极性并不一定相同。 键的极性决定于成键原子的电负性，电负性不同的原子成键键有极性。 分子的极性除了与键的极性有关外，还决定于分子的空间结构。 二、分子间力 非极性分子间的作用力 ——色散力（瞬时偶极） 极性分子和非极性分子间的作用力 ——色散力，诱导力（诱导偶极 ） 极性分子间的作用力 ——色散力、诱导力，取向力 （固有偶极 ） 分子间力对物质性质的影响 液态分子分子间力越大，汽化热就越大，沸点也就越高。 固态物质分子间力越大，熔化热就越大，熔点也就越高。 除了个别极性很强的分子其取向力为主外，一般都是以色散力为主。 色散力与分子的分子量大小有关，分子量越大色散力也就越大。 稀有气体、卤素等其沸点和熔点都随分子量的增大而升高。 F2,Cl2,Br2,I2色散力由小依次变大，熔沸点也依次由低到高。 氢键 氢原子与电负性很大而半径很小的原子（F, O, N）形成共价型氢化物时，由于原子间共有电子对的强烈偏移，氢原子几乎呈质子状态。这个氢原子还可以和另一个电负性大且含有孤对电子的原子产生静电吸引作用，这种引力称为氢键。 X—H……Y 氢键对熔点、沸点的影响 7. 3 晶体结构 晶体是由在空间排列得很有规律的微粒（原子、离子、分子等）所组成。晶体中微粒的排列按一定方式重复出现，这种性质称为晶体结构的周期性。 若把晶体内部的微粒看成几何学上的点，这些点按一定规则组成的几何图形叫晶格或点阵。晶体的种类繁多，分为离子晶体、分子晶体、原子晶体和金属晶体等四种基本类型。 一、 离子晶体 在典型的离子晶体中，离子所带电荷越多、离子半径越小，产生的静电场强度越大，与异号电荷离子的静电作用能也越大，离子晶体的熔点也越高、硬度也越大。 NaF和CaO，前