[理学]分析化学第五版课件第八章.ppt

华东理工大学分析化学教研组 光栅分光原理 三. 仪器和方法 利用不同波长入射光产生干涉条纹的衍射角不同而将复合光分成单色光。 ＊ 样品室 用于放置各种类型的吸收池(比色皿)和相应的池架附件 三. 仪器和方法 比色皿厚度: 0.5, 1, 2, 3, …cm 比色皿: 石英池和玻璃池 ＊ 检测器 作用:通过光电效应，使透过吸收池的光信号变成可测的电信号的装置。 （光电管或光电倍增管） 三. 仪器和方法 要求：对测定波长范围内的光有快速、灵敏的响应，产生的光电流应与照射于检测器上的光强度成正比。 (1)光电管 (2)光电二极管阵列 (1)光电管 三. 仪器和方法 涂光敏材料 光照 光敏材料 产生电子 产生电流 电压 光强度大 电流大 (2)光电二极管阵列 三. 仪器和方法 电容器 充电 电容器 放电 光照射 再次充电 测量周期 电容器充电的电量?每个二极管检测到的光子数目成正比?光子数与光强度成正比。通过测量整个波长范围内光强的变化就可得到吸收光谱。 ＊显示器 由检流计、数字显示、微机组 成的自动控制和结果处理系统 三. 仪器和方法 四、显色反应和显色条件的选择 1.显色剂作用 2. 显色反应的选择 3. 影响显色反应的因素 4. 显色剂的分类 1.作用 无色或浅色 试样 有色物 +显色剂 比色 显色反应 配合反应 氧化还原反应 缩合反应 重氮化—偶氮化反应 四、显色反应和显色条件的选择 2.显色反应的选择 灵敏度高 κ=104－105 (2) 选择性好 (3) 有色物组成恒定，化学性质稳定 (4) 显色剂在测定波长处无明显吸收 对比度=λmax有色物 -λmax显色剂＞60nm 四、显色反应和显色条件的选择 3.影响显色反应的因素 (1) 显色剂用量 根据吸光度A与显色剂浓度cR的关系来确定 cR选择——引起A变化最小处的cR（即曲线平坦处） M + R MR 四、显色反应和显色条件的选择 吸光光度法 一. 概述 吸光光度法: 基于物质对光的选择性吸收而建立的分析方法。 分类：根据物质所吸收光的波长范围不同，分为紫外、可见及红外分光光度法。 基本方法： 有色物质浓度 ~ 颜色深浅 ~ 吸收光程度 通过比较颜色深浅（吸收光程度），测定物质的浓度。 方法分类和比较 10-5 ~ 10-6 mol?L-1 10-5 ~ 10-8 mol?L-1 比色分析法 分光光度法 测定下限 相对误差 5% ~ 10% 2% ~ 5% 适用于分析半微量和微量的物质 一. 概述 方法的评价 适用面广 快速、简便 分析有色、无色、浅色物 溶液状态、均质固态样品 灵敏度高：浓度下限达10-5~10-6 mol·L-1 准确度高：相对误差通常为2~5％， 显色 比色 一. 概述 用于化学平衡等的研究 二 . 吸光光度法的基本原理 1.可见光与颜色 阳光 棱镜 连续光谱 物质 不连续光谱 由两种或两种以上波长的光所组成 复合光 可见光区的划分 : 400 450 500 550 600 650 760 λ/nm 互补光的对应关系 光的互补：蓝?黄 二 . 吸光光度法的基本原理 400-450 450-480 480-490 490-500 500-560 560-580 580-600 600-650 650-750 紫 蓝 绿蓝 蓝绿 绿 黄绿 黄 橙 红 黄绿 黄 橙 红 紫红 紫 蓝 绿蓝 蓝绿 波长范围(nm) 颜色 吸收光 物质的颜色 互补色 二 . 吸光光度法的基本原理 光谱示意 表观现象示意 2. 物质对光的选择性吸收 二 . 吸光光度法的基本原理 物质的颜色与光的关系 复合光 完全吸收 完全透过 吸收黄色光 复合光 KMnO4的颜色及吸收光谱 二 . 吸光光度法的基本原理 （3）同一物质c不同时吸收曲线不同, λmax 不变; （4） λmax有特征性，可作为定性依据。 （1）同一物质对不同波长光的吸收程度不同; （2）每种物质都有一个最大吸收波长(λmax); 信息： 物质对光的选择性吸收及吸收曲线 A ? c1 c2 λmax 二 . 吸光光度法的基本原理 3. 光吸收定律 Beer - Lanbert定律 Lanbert 定律 : λ, c, T一定 A∝ 光程距离 (b) A ∝ 物质的浓度c - dI ∝ I db - dI = k1 I db 吸光度 二 . 吸光光度法的基本原理 λ, b, T一定 b Beer定律 : Beer - Lanbe