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我国表层沉积物中PAHs的生态风险
汇报人:刘宏艳 近期工作报告 目 录 1 我国表层沉积物中多环芳烃的污染及分布特征 2 生物炭与多环芳烃 2 实验成果及计划 1 我国表层沉积物中多环芳烃的污染及分布特征 慢性毒性 持久性 生物富集效应 “三致”作用 厌氧环境加剧风险 人为源 自然源 疏水性 化学稳定性 1.1 研究区域与数据来源 文献发表:2000-2012年 采样时间:1996-2011年 均值:1038 ng/g 25~75%数据:226~1028 ng/g 较土壤(420~956 ng/g)波动大 1400 540.4 548.8 353.8 图1 我国不同水域沉积物中ΣPAHs含量 1.2 数据统计结果 781.7 493.6 含量较低 图2 我国沉积物中PAHs的组成图谱 12.36 % 15.65 % 11.48 % HMW与LMW所占比例相近, 与土壤组成特征相似 图3 我国(a)不同地区和(b)不同年份表层沉积物中ΣPAHs含量 1.3 结果讨论 1.3.1 我国表层沉积物中PAHs的污染状况 1038 中度偏高水平 近岸高,外海域浓度逐渐降低;潮间带含量波动大 与污水排放相关,支流浓度高于干流,特别是入湖及河口处含量较高 枯水期PAHs含量高于丰水期 1.3.2 我国表层沉积物中PAHs的时空分布特征 除中南地区外,我国ΣPAHs含量差异不大。 16年间,ΣPAHs含量总体没有显著性差异 珠江口:287ng/g(2010)、321ng/g (2002) 黄河口:277ng/g(2005)、203ng/g(2006)、205ng/g(2007) 设备和技术的改进、能量的转换、污染监管力度的加大 北方地区——大量燃煤——大气颗粒物沉降 华东地区——尾气排放、工业污水排放 中南地区——经济发展相对滞后、报道集中在污染 偏低的沿海地区 1.3.3 我国表层沉积物中PAHs的组成及来源 低、中温燃烧(如枯草、木材的燃烧等)——LMW PAHs 高温燃烧(如车辆尾气、工厂燃煤等)——HMW PAHs 海湾 河流、湖泊 柱状沉积物的分层研究 深层中缓慢增加,表层中急剧增加 5~6环在深层中较少,在上层中明显增多 低温燃烧到高温燃烧的变化 农业经济到工业经济的转变 PAHs的浓度与GDP、机动车数量和发电量人口、公路和能源消耗呈正相关 工业化 城市化 表1 我国表层沉积物中PAHs的生态风险评价( ng /g ) 1.3.4 我国表层沉积物中PAHs的生态风险 ERL(风险评价低值,生态有害毒副作用小于10%) ERM(风险评价中值,生态有害毒副作用大于50%) 我国∑PAHs 的含量均值1038 ng/g,中度污染水平,低环与高环相当,河流、湖泊含量显著高于海湾。 除中南地区外,全国PAHs水平整体相当,且近16年中∑PAHs含量基本稳定。 沉积物中PAHs的分布受到污染来源、当地经济发展状况、沉积物中有机碳含量、水力和气候等环境因素的影响。 目前我国沉积物中PAHs生态风险偏低,但局部地区污染严重,会对当地产生一定生态影响。建议我国在加大清洁能源使用、改进燃烧设备和技术,加强原位生物修复。 1.4 结论 2 生物炭与多环芳烃 生物炭—— 在缺氧条件下,生物质热裂解产生的一种产物,属黑碳一种 高度芳香性 微孔结构 表面积巨大 颗粒表面带有大量官能团 廉价 生物炭的元素( C、H、N、O) 质量组成及比表面积 2.1 生物炭制备温度与有机物吸附 分配作用 表面吸附作用 联合作用 空隙吸附作用 生物炭对有机物的吸附机理 玻璃态 橡胶态 温度升高 硬炭 软炭 300℃后,Kow急剧下降,极性降低, 有机物与其匹配性和有效性越高 2.2 生物炭制备温度与PAHs生成 T≤500℃时,通过单分子成环、脱氢作用、脱烷作用、木质及纤维质中生物高聚物或脂类(树脂和类固醇)的芳香化作用。 去除本体化合物(H2O、 CO2、CH4、 H2S等),留下芳香结构。 T≥500℃时,有机化合物裂解成效的不稳定的原子团,这些原子团会合更加稳定的低分子PAH(萘),T和t延长,小分子PAH会通过加和过程变为大分子PAH(苯并比)。当温度高于650℃后,这个过程会更加明显。 400和500℃处理温度的生物炭中的溶剂可提取PAHs明显高于更高或更低温度 3 实验成果与计划 对照 黑藻 菹草 狐尾藻 苦草 对照 2根 5根 8根 11根 18天 3.75*104 8.53*104 6.33*104 1.47*105 2.87*105 36天 4.43*104 1.70*105 2.1
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