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东方锆业:关于氯氧化锆结晶母液综合利用提取氧化钪的可行性报告
广东东方锆业科技股份有限公司
关于氯氧化锆结晶母液综合利用提取氧化钪的可行性报告
一、前言
锆英砂是氧氯化锆生产的基本原料,其主要成分是硅酸锆,同时还含有
其它微量杂质。迄今为止,国内的氧氯化锆生产工艺,基本上只提取锆,
只有少数厂家将硅加以利用,其它元素则基本上没有利用。这些微量杂质
元素,除了极少量进入产品和污水,绝大多数进入结晶母液。现在的处理
方法,是在母液富集到一定程度后进行中和,然后固液分离,氯化钠废水
排放,由此产生的大量废渣难以处理,一般是建渣场堆放。以上废渣属于
低放射性工业固体废弃物,需要按照严格的要求进行规范的堆放和管理,
不但兴建渣场需要大笔资金,而且还有不小的维护费用,是所有氧氯化锆
生产企业面临的大难题。
根据我们的检测得知,上述母液富集的微量杂质中,有一些高价值元素,
比如稀土元素。特别是其中的钪,价格昂贵,有很好的回收价值。
钪是一种化学性质很活泼的金属,容易被氧化,不易被还原,在自然
界中常以氧化物的形态存在。由于其原子结构和化学性质与第三副族其他
元素均很相似,因而属于伴生稀散元素,在矿物中一般常与钛铁矿伴生在
一起,在锆矿、钨矿、锡矿中亦有少量存在,地球上很少有专门的钪矿藏,
而我们的原料锆英砂就含有这种昂贵的元素。
氧化钪广泛地应用于航天、激光、固体燃料电池等尖端科学领域,也广
泛地应用于工业生产与日常生活中,以氧化钪为原料制成的钪钠灯已作为
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一种新型光源,以其节能、光质优良和长寿等特点而逐渐取代其它光源;
钪作为微量元素添加到铝合金中,能够大幅度增加铝合金的强度;掺入钪
的氧化锆,应用于新兴的高性能电池中。
由于没有专门的钪矿藏,全世界钪的生产几乎全部是通过综合利用的
方式提炼,产量很小,难以满足下游工业的需要。供求差距致使钪的价格
长期居高不下,报告起草期间的高纯氧化钪价格为15000—20000元人民币/
公斤。
2012年以来,我们在充分调研的基础上,对上述母液的综合利用项目
进行了大量实验,确定了优化的工艺路线,随后完成了中试,确定满意的
成果。实验表明,通过实施综合利用项目,能够产生可观的直接经济效益,
同时大幅度减少废渣产生,减少环保方面的投入,也将获得良好的社会效
益。
二、工艺介绍
2.1、原材料
2.1.1、母液
待处理的原料是氯氧化锆生产中的三次结晶母液,呈黄色,是多种金
属元素的氯化物混合溶液。主要溶质是:
+ -
【H 】≈4.0—4.5mol 【Cl 】≈200—220g/L
+ 3+
【Na 】≈15—25g/L 【Fe 】≈0.7—1.4g/L
【Zr (Hf)O 】≈20—40g/L 【TiO 】≈10—20g/L
2 2
【Sc O 】≈0.8—2.0g/L 【SiO 】≈0.3—0.6g/L
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大多数企业是中和后排放,未加以利用,本公司现在也是如此。
2
2.1.2辅助原料
品名 规格 备 注
工业盐酸 HCl≥31% 按照“工业盐酸 (食品级)”国家标准。
草酸 H C O ≥99% 按“工业草酸”国家标准,需要工业级和高纯两种。
2 2 4
工业液碱 NaOH≥32% 按照“工业用氢氧化钠”国家标准。
其它
2.2、产品规格
依据母液的成分,从经济效益和环保两方面综合考虑,我
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