相同离子(阴)类型表面活性剂的分离分析方法.docVIP

相同离子类型表面活性剂的分离分析方法 阴离子表面活性剂的分离分析方法 关于阴离子表面活性剂的分离分析方法，C. Kortland 和H.F. Dammers采用图1-4所示操作方法。实际分析中不可能有这么多活性物相混合，往往只有两种或三种相混合，即使是这样，如果用其他分析方法可以达到目的的话，也未必要用这种方法，但是，当确实需分离分析某两种活性物时，本方法可供参考。例如当要分离试样中的高碳醇、脂肪酰胺和脂肪酰烷醇胺（助洗剂和稳泡剂）时，就可参照图1-4的方法用乙醚-戊烷（1：1）反复萃取，可以达到完全分离的目的。 若存在助洗剂和稳泡剂，试样（醇溶部分）中表面活性物质的浓度不能高于100g/L，因为在较高浓度下，上述助洗剂和稳泡剂的浓度太大，即使在这种浓度下，某些助洗剂和稳泡剂也很难除去。因此，用乙醚-戊烷（1：1）在分液漏斗中重复第一次萃取操作5~10次（每次50ml）是可取的。当然用萃取器进行液-液连续萃取（4h）更好。 这种乙醚-戊烷萃取液用水洗一次（将水加到该萃取液中），蒸去溶剂后，用无水硫酸钠干燥。 萃取物Ⅰ 这一萃取物可以包含稳泡剂、脂肪和脂肪酸（例如来自多脂肥皂）和烃类（来自由烃类制造的表面活性剂）。在大多数情况下，测定酸值、皂化值、烃值、含氮量、摩尔质量、馏程等可以推断某些产品存在与否。 萃取物Ⅱ 这一萃取物只含有脂肪酸，来自以羧基作为唯一憎水基的制品:脂肪酸皂；（浅度）硫酸化脂肪和脂肪酸（如土耳其红油）；蛋白质脂肪酸的缩合物（如雷米邦A）。 萃取物Ⅱ中包含上述产品中的脂肪酸及或中未硫酸化物或未结合的氨基酸。 区别他们的第一个实验是用被检试样（醇溶部分，并蒸发至干）做检氮试验（反应Ⅰ），如果存在氮，并且Biuret反应（反应Ⅱ）呈阳性，则表示存在蛋白质脂肪酸缩合物。 将非萃取物Ⅱ按图1-4继续分离，如果试样（醇溶部分）由萃取物Ⅳ得到的脂肪酸的酸值与萃取物Ⅱ中的脂肪酸的酸值相同或基本相同，则表示存在（浅度）硫酸化脂肪酸。 如果进一步分离不再得到任何残渣，则表示存在肥皂。 如果脂肪酸/氮的比值异常，或者存在可水解硫酸盐的硫，则可能存在蛋白质脂肪酸缩合物与脂肪酸皂或硫酸化脂肪酸的混合物。 如果萃取物Ⅲ中发现醇，则表示存在脂肪酸皂与脂肪醇硫酸盐或琥珀酸酯磺酸盐的混合物。 如果脂肪酸皂与其他较复杂的脂肪酸衍生物相混，那么在萃取物Ⅳ中的脂肪酸会加倍。但是在这种情况下，这些脂肪酸的酸值与萃取物Ⅱ中的脂肪酸的酸值不同。除萃取物Ⅱ中的脂肪酸外，如果脂肪酸皂和磺酸盐相混合时，在水层Ⅰ或水层Ⅱ中会得到磺酸。 用极其苛刻的条件水解非萃取物Ⅱ时，一般条件下难水解的制品 （如依捷邦T）也能被水解，形成高碳醇和脂肪酸的混合物，当然磺酸可以同时存在。可以用水洗法将磺酸自混合物中除去。用2mol/L苛性碱溶液洗涤是从脂肪酸中分离醇的好方法。由此可以测定分离物的酸值、羟值等。 萃取物Ⅲ 这一萃取物只含有脂肪醇，来自伯烷基硫酸盐；仲烷基硫酸盐；琥珀酸酯磺酸盐。 萃取物Ⅳ 这一萃取物只含有脂肪酸，来自脂肪酰胺硫酸盐或磺酸盐；硫酸化油；用酯键与硫酸盐基团相连接的脂肪酸衍生物（如依捷邦A）和硫酸化脂肪酸单甘油酯；（深度）硫酸化脂肪酸；蛋白质脂肪酸缩合物。 水层Ⅰ和水层Ⅱ 如果试样中存在磺酸盐时，则水层Ⅰ或水层Ⅱ中会出现磺酸，随产品的组成而定。当磺酸出现在水层Ⅰ中时，用氢氧化钠中和至pH7，得到磺酸盐或硫酸钠的混合物。 如果希望进一步定量地分离，可用醇沉淀硫酸钠，过滤、蒸发，用亚甲基蓝法滴定。 下列几种磺酸盐是常用的，即烷基萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、链烷磺酸盐。 当Echtrotsalz AL[试剂（2）]与等体积10g/L活性物溶液（由水层Ⅰ或水层Ⅱ中提取）相混时，若产生棕色沉淀则表示存在烷基萘磺酸盐（反应Ⅳ）。但是，此溶液不得呈碱性，因为在碱性条件下，该试剂总是生成棕色沉淀。 烷基苯磺酸盐或其他单环芳烃磺酸可用Guerbet反应来鉴别，出现橙红色是阳性反应（反应Ⅴ）。 链烷磺酸盐呈浅黄色，另外，链烷磺酸盐和烷基苯磺酸盐的明显区别在于它们的紫外吸收。烷基苯磺酸盐在220~240nm波长范围内有很强的吸收，此外，当氢氧化钾溶液[c（KOH）=1mol/L]与等体积的5g/L烷基芳基磺酸盐溶液相混合时，便产生浑浊或沉淀，而链烷磺酸盐仍保持透明状态。 主要试剂 （1）奈斯勒(Nessler’s)试剂 溶解5g碘化钾于5ml水中。加入饱和氯化汞溶液至出现少量不能溶解的沉淀，用玻璃棉过滤。加15g氢氧化钾（事先溶于30ml水中 ）到过滤出液中，用无氨蒸馏水稀释至100ml。 （2）重氮试剂 20g/L的Echtrotsalz AL（重氮化的α-氨基蒽醌）溶液。 （3）萘酚试剂 将0.1gβ-萘酚溶于100ml氢氧化钠溶液[c（NaOH）=1mol/L