overall review 1物理化学复习资料.ppt

重要图示（1） 重要图示（2） 重要图示（3） 重要图示（4） 在25℃时，电池 (2) 对于PbSO4电极，其电极反应为： * */20 总复习 第1章 热力学第一定律 第2章 热力学第二、三定律 第3章 化学平衡 第4章 多组分体系热力学 第5章 相平衡 第6章 电化学 理想气体各简单状态变化 相变过程（可逆、不可逆） 化学反应过程 热力学三大定律 化学反应的方向、限度及影响平衡的因素 化学平衡 包括溶液中组元参加的化学反应、电化学反应 偏摩尔量 化学势 理想溶液 稀溶液 实际溶液 活度 多组分系统的热力学 单元系、凝聚态二元系相图分析 相平衡 相态分布 冷却过程 杠杆规则 三相反应 包括绘制相图 电化学平衡及计算 电化学 电解质溶液的活度 重要关系式及概念（1） 重要关系式及概念（2） 重要关系式及概念（3） 重要关系式及概念（4） 重要关系式及概念（5） 重要关系式及概念（6） 与温度有关的物理量（1） 与温度有关的物理量（2） 可逆过程 蒸气压规律 活度的各种惯例参考态 x T 电化学系统 电极反应 电池反应 电池符号 电极类型 Nernst方程 设计电池（反应） 例：苯在正常沸点353 K时摩尔汽化焓为30?75 kJ·mol?1。今将353 K，101?325 kPa下的1 mol液态苯向真空等温蒸发变为同温同压的苯蒸气（设为理想气体）。 （1）求此过程的Q，W，?U，?H，?S，?A和?G； （2）应用有关原理，判断此过程是否为不可逆过程。 1mol，苯(l) 101.325kPa，353K 1mol，苯(g) 101.325kPa，353K 向真空等温蒸发 不可逆 等温等压蒸发 可逆 (1) ?G = ?Gˊ= 0 ?H = ?Hˊ= 1mol×30.75 kJ·mol -1= 30.75 kJ ?S = ?Sˊ= ?H/T = 87.11 J·K?1 ?U = ?Uˊ= ?Hˊ－p?V = ?Hˊ－nRT = 30.75 kJ－1 mol×8.314 J·K?1·mol?1×353 K = 27.82 kJ ?A = ?A’ = ?U－T?S = 27.82 kJ－353 K×87.11×10?3 kJ·K?1 =－2.93 kJ 向真空蒸发，pex = 0，故W = 0 因 ?U = Q + W 所以 Q = ?U = 27?82 kJ （2）由（1）的计算结果可知， ?Ar W，故过程不可逆。 单原子分子理想气体：i=3 刚性双原子分子理想气体：i=5 已知反应NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)，在298K时， 求（1）298K时，将NH4HS(s)放在抽成真空的容器中，达到分解平衡时，容器中总压力是多少？ （2）298K时，将NH4HS(s)放在已盛有压力为4.00×104 Pa的H2S(g)的容器中，达到分解平衡时，容器中总压力是多少？ 设分解平衡时容器中的总压为 p, 已知25℃时，苯蒸气和液态苯的标准摩尔生成焓(?fHB) 分别为82.93 kJ·mol和48.66 kJ·mol，，在101325 Pa下苯的沸点是80.1℃。 若25℃时甲烷溶在苯中，平衡组成 x(CH4)= 0.0043时，则与其平衡的气相中，CH4的分压力为245 kPa。试计算： (1) 25℃时，当 x(CH4) = 0.01时的甲烷苯溶液的蒸气总压力 p； (2) 与上述溶液成平衡的气相组成 y (CH4)。 (1) 先求甲烷溶在苯中的亨利系数: 再求总压力 p，为此先求 pA*（25℃）： 由克-克方程，即 pA*=11726.9 Pa p(总) = pA*(C6H6)·x(C6H6)+kx(CH4)·x(CH4) Zn|ZnSO4 (b=0.01mol·kg-1) (??=0.38 ) | PbSO4 -Pb(s) 的电动势 E = 0.5477V。 (1) 已知Eθ(Zn2+/Zn) = ? 0.763V，求Eθ(PbSO4/Pb) (2) 已知25℃时，PbSO4的 Kap = 1.58?10-8, 求Eθ(Pb2+/Pb) (3) 当Z