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印刷废液的采集与提取

印刷废液的采集与提取 随着电子工业的迅猛发展,印刷线路板( printed circuit board, PCB)的数量也急剧增加。对于大量的废弃PCB不加以回收,不仅会对环境造成严重污染,还导致大量宝贵资源的浪费。回收电子废料的主要目的是回收所含有的稀贵金属。稀贵金属对于改进PCB的性能发挥着重要的作用。在稀贵金属中,人们最注意回收金;因为在最近30年里,电子工业中使用了一定数量的金。在美国和欧洲,用于电子工业的黄金消耗量: 1968年为82,t 1972年达到127 ,t 1975年降至67;t从1978年至今,黄金的年消耗量稳定地保持在80t左右。   回收PCB中的金,目前应用比较普遍的是化学法,其主要工艺是:碱浸法(硫代硫酸盐、氰盐)或酸浸法(硝酸、王水)对含金废料进行处理,使金以络合离子的状态存在于溶液中,然后,采用溶剂萃取、活性炭吸附、阴离子树脂交换等方法,将金从浸出液中分离、富集。笔者提出采用双水相萃取体系,萃取酸浸出液中的金,是溶剂萃取法中新兴的方法之一。   所谓双水相,是一种聚合物或两种聚合物与一种盐溶解于同一种溶剂时,当聚合物或无机盐的浓度达到一定值时,由于聚合物之间或聚合物与盐之间的不相溶性,就会生成互不相溶的两相。双水相萃取系统( aqueous two phase system, ATPS)就是利用双水相呈相现象和待分离的物质在两相间分配系数的不同来实现分离和提纯的目的。双水相萃取技术已广泛应用于生物化学、细胞生物学、生物化工和食品化工等领域,并取得了许多成功的范例,具有广阔的工业应用前景。相对双水相应用于生物领域,该体系用于金属离子的分配研究较少。在Zvarova提出利用此体系可分离金属离子的可能性后,无机离子在双水相体系中的分配行为研究才逐渐发展起来。目前,利用这一技术分离金属离子的研究相当活跃,研究了金()在聚乙二醇-硫酸铵双水相体系中的分配行为,研究了KAu( CN )2在双水相中的分配规律。   1试验部分1. 1试验样品该预处理液是将废弃印刷线路板首先经过人工拆卸,分离塑料和金属板,再把金属板进行机械破碎,破碎后的颗粒为70 200目。此时,电子废料含铜超过90% ,若用王水直接溶解不利于后期萃取,所以先用硝酸除去大部分铜和其他金属,再将过滤的滤渣用王水溶解,用盐酸调节溶液pH = 1,制备成质量浓度为3mg/L含金溶液供萃取试验使用。   1. 2试剂及仪器试剂: PEG系列、硫酸铵、硝酸、盐酸、醋酸、醋酸钠均为分析纯。试验用水为去离子水。缓冲溶液按文献 8配制。   仪器: AA320原子吸收分光光度计(上海分析仪器总厂); FD- 97无油空气压缩机(复旦大学科教仪器厂); KY系列空心阴极灯(河北衡水市宁强光源公司); YP600电子天平(上海第二天平仪器厂);pHS- 3TC酸度计(上海天达仪器有限公司);恒温水浴锅。   1. 3试验方法取7m l含金溶液于30m l刻度分液漏斗中,加入15m l一定质量分数的PEG溶液,再加入8m l缓冲溶液调节萃取体系的pH值,使其最后体积为30m ,l摇匀后,加入一定质量的分相盐硫酸铵,置于水浴锅中恒定温度,振荡萃取3m in;待溶液分相完全后,分出PEG相和盐水相,制备成3% HC l溶液,用原子吸收法分别测定盐水相和PEG相中金的质量浓度,计算萃取率。   1. 4试验机理Au 3+易与卤素离子发生亲核取代反应生成配合物, Au 3+在待萃液中的主要形态是AuCl 4 -。将萃取AuCl 4 -后的PEG相进行紫外可见光谱分析,并与AuCl 4 -水溶液比较,发现待萃取水溶液中AuCl 4 -的最大吸收峰出现在波长314nm处,而PEG相萃合物的最大吸收峰在波长317nm处,表明萃入PEG相后,Au 3+形态没有发生变化,仍以AuCl 4 -形式存在。   AuCl 4 -与萃取剂无配合反应其结构保持不变,萃取反应有H +参与,面电荷密度小的离子有利于萃取,萃取具有离子缔合萃取的特征。萃取反应包括:水相中的H +与部分PEG通过氢键生成溶剂化阳离子PEGH +( 1)式; PEGH +与AuCl 4 -配阴离子通过静电作用形成电中性离子对 ( PEGH )+(AuC l 4)- ,被萃入析出的PEG相( 2)式; Cl -竞争进入PEG相( 3)式。   H + + PEG PEGH +( 1)AuC l 4 - + ( PEGH)+ ( PEGH )+( AuCl 4)- PEG相( 2)Cl - + ( PEGH )+ ( PEGH )+ Cl - PEG相( 3)根据( 1) ( 3)式,萃取反应可表示为:2H + + 2PEG+ AuCl 4 - + Cl - ( PEGH )+( AuCl 4

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