紫外吸收光谱-复习.ppt

波谱综合解析题;第二章 紫外-可见吸收光谱 ;紫外可见光可分为3个区域： 远紫外区 10?190 nm （研究较少） 近紫外区 190?400 nm （研究较多） 可见区 400?800 nm;;一、电子跃迁的类型;⑴　σ→σ＊跃迁（如 CH4）;⑵ n→σ＊跃迁（如 CH3I）; ★⑶π→π＊跃迁---K带（CH2=CH2）;共轭双键数增加， λmax增大; ; 分子中孤对电子和π键同时存在时发生n→π＊ 跃迁，这类跃迁在跃迁选律上属禁阻跃迁，εmax为10～100L·mol-1 ·cm-1，吸收谱带强度较弱。丙酮n→π＊跃迁的λmax为275nm εmax为22 L·mol－1 ·cm －1（溶剂环己烷)。;下列化合物是否存在 n →π＊跃迁; 习题;二、生色团与助色团; 有一些含有n电子的基团(如—OH、—OR、—NH２、—NHR、—X等)，它们本身没有生色功能(不能吸收λ200nm的光)，但当它们与生色团相连时，就会发生n—π共轭作用，增强生色团的生色能力(吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加)，这样的基团称为助色团。;三、红移与蓝移;§2.3 有机化合物的紫外吸收光谱特征;2、共轭双键： π→π* 跃迁红移，增色 共轭双键中π→π* 跃迁所产生的吸收带称为K带，其特点是强度大（ε＞104），λmax ≥217nm ，K带的λmax、εmax与共轭体系的数目、位置、取代基的种类有关。; ;用以上理论解释酚酞在碱性溶液中显红色，而在酸性溶液中无色。;能否用紫外光谱法鉴别; 3、双键与带n电子的杂原子相连： 由于p→π 共轭效应，π→π* 跃迁能量减小，波长红移。 ; 指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑π→π*跃迁）;以苯胺转化为苯铵离子以及苯酚转化为苯氧负离子所观察到的光谱的变化相当有趣而且特别重要。; 2、溶剂的极性不同还会使λmax发生改变；;试分析溶剂极性对n→π*跃迁的影响;某酮类化合物λmax＝305nm(CHCl3)，其λ max=314nm(EtOH),试问，该吸收是由n→π*跃迁还是π→π*跃迁引起的？为什么?;§2.6 UV光谱法的应用;（一）确定共轭体系;3）若在210～250nm波长范围内有强吸收峰，则可能含有2个共轭双键；若在260～300nm波长范围内有强吸收峰，则说明该有机物含有3个或3个以上共轭双键。 4）若在2５0～300nm波长范围内有???等强度的吸收峰则可能含苯环。若在2５0～300nm波长范围内有弱的吸收峰，且增加溶剂极性峰发生蓝移，则可能含羰基。 ;5）若该有机物的吸收峰延伸至可见光区，则该有机物可能是长链共轭或稠环化合物。;(a)