[化学]立体化学基础 1.ppt

（1） 顺反 （2） 顺反 旋光 R R S S R S S R （3） 顺反 指出下列各组化合物之间的关系： 同一 同一 R S 同一 R R R R = 非对映异构体 S R R R R R S S 对映异构体 指出下列化合物是否具有光学活性并标注C*的构型： R R 有 R R S 有 S R meso 无 R S meso 无 r r 山梗烷啶是从印度烟叶中分离到的一种化合物，它没有旋光性，也不可拆分。它的立体结构应是怎样的？ 5、不含手性碳的旋光异构体 （1）丙二烯型（两平面相互垂直） 同碳连有不同基团，有旋光性 与镜像无法重合，是手性分子 有对称面，为非手性分子 （2）螺环型 与镜像无法重合，是手性分子 大基团使单键旋转受阻，与镜像无法重合，是手性分子。 （3）联苯型（位阻型） 典型基团体积大小顺序： IBrCH3ClNO2NH2~COOHOHFH 若两个基团的半径之和大于F和COOH的半径之和，则产生的一对对映体就能稳定存在。 有 无 判断下列化合物有无旋光性： 有 有 有 有 五、构型的命名 1、相对构型与D、L命名 人为选定一个简单化合物为标准，并假 定它的构型，其它旋光性化合物用联系 法确定构型，其构型为相对构型。 甘油醛 D L 1 2 3 D、L命名时，费歇尔投影式的写法： 碳链竖向排列，氧化态高者在上方， 低者在下方。 1 2 3 D（-）-乳酸 1 2 3 L（-）-丝氨酸 1 2 3 4 5 6 * * * * D（+）葡萄糖 D（-）果糖 2、绝对构型与R、S命名 基团大小顺序规则（书：P92 ） 1）首先比较与手性C相连原子的原 子序数，大者为大。 2）若原子序数相同，则对所连下一个 原子继续比较，若还相同，比下一 个原子。 3）若取代基为不饱和基团时，相当于 连有两个或三个相同基团。 常见烃基大小顺序 绝对构型与R、S命名 ①立体图式：从远离最小基团的位置 观察其它三个基团的排列顺序，由 大到小顺时针为R型，逆时针为S型 S S R R S S ②费歇尔投影式：最小基团在竖键者直 接读。顺时针为R，逆时针为S。在横 键者，读出的结果与实际相反。 S S S S S S R R 练习题: 指出相互关系 = = R R S S 对映异构体 S S S S S S R R R R 六、不同类型的手性分子 含n个不相同手性碳的化合物有2n个 旋光异构体。对映体成对数目：2n - 1。 1、含一个手性碳的化合物 S R * * 2、含两个手性碳的化合物 （1）两个不同手性碳的化合物 * * 有22 = 4 个旋光异构体 对映体成对数目：22 – 1=2 对映异构体、非对映异构体 S S S S R R R R （+）赤藓糖（-） （+）苏阿糖（-） * * S S R R R S S R 2S3S 2R3R 2S3R 2R3S 赤式 赤式 苏式 苏式 -7.1° +7.1° 173°C 173°C +9.3° -9.3° 167°C 167°C 有活性 无活性 （2）两个相同手性碳的化合物 同一化合物 无旋光性 内消旋体（meso） 〈 2n S R S R * * ＋ 50％ 50％ 外消旋体 内消旋体 meso-酒石酸 （?）酒石酸 （dl）酒石酸 旋光纯、外消旋体和内消旋体性质的比较 写出3，4－二氯己烷所有旋光异构体并对构 型加以命名。 写出麻黄碱所有旋光异构体并对构型加以命名 3、含三个手性碳的化合物 （1）三个不同手性碳 （2）两个相同手性碳（假手性碳）(了解) 内消旋体，无旋光性 假手性碳：化学组成相同构型不同的基团 r 对映异构体 4、脂环化合物的立体异构 （1）奇数环系（三元环、五元环） meso R R S S 有两个相同取代基，顺式meso，反式 有旋光性。 有两个不同取代基，无论顺反都有 旋光性。 （2）偶数环系（四元环、六元环） 无 无 两取代基在对位，无论是否相同，无 论顺反，都无旋光性。 无 有 有 两取代基在其它位置，若相同，顺式为 meso，反式有旋光性。不同都有旋光性 练习：判断下列化合物有无手性 R R R R 无 无 (P101)练习题3.8: 写出构型异构体，命名C* * Chapter 3 Stereochemistry 立体化学 立体化学(Stereochemistry): 以三维空间研究分子结构和性质的科学 立体异构 构象异构 构型异构 构型异构 顺反异构 对映异构（旋光异构、光学异构） 不可分离 通过