[医学]第八章 羧酸及其衍生物.ppt

第八章 羧酸及其衍生物carboxylic acids and their derivatives 第一节 羧　酸carboxylic acid 2、羧酸的分类 3. 羧酸的命名 二、羧酸的制备 三、羧酸的物理性质 四、羧酸的化学性质 （一）酸性和成盐反应 （二）羧酸衍生物的生成反应 1．酰卤的生成 2．酸酐的生成 3．酯化反应 羧酸与醇反应生成酯和水 （三）脱羧反应 （四）二元羧酸的受热反应 （五）α-H的卤代反应（与醛比较） 五、重要的羧酸代表化合物 2. 乙二酸 (草酸) 3、苯甲酸 第二节 羧酸衍生物 一、羧酸衍生物的结构命名 2、羧酸衍生物的命名 二、羧酸衍生物的物理性质 三、羧酸衍生物的化学性质 1.水解反应 2. 醇解反应 酰卤、酸酐和酯都能发生醇解反应， 生成酯 3. 氨解反应　酰卤、酸酐和酯都能进行氨解反应， 生成酰胺 四、 重要的羧酸衍生物 2、水解反应 缩二脲反应 4、酰基化 （二）巴比妥酸（丙二酰脲） （三）磺胺类药物 第八章 习题 p176 本章小结 电子效应 ２. 共轭效应 共轭体系：3个或3个以上原子轨道相互重叠， 形成的电子离域体系。 共轭效应：共轭体系内，由于共轭双键的存在，而使分子中原子间发生相互影响，电子云趋于平均化，从而对性质产生的影响。 (2) P-π共轭体系 烯丙基自由基的P-π共轭 酚的结构 (3) 超共轭体系(重叠程度小) 诱导效应与共轭效应的比较 巴比妥酸的5位亚甲基上的两个氢被烃基取代后才呈现镇静催眠的生理活性，这些巴比妥酸的衍生物总称为巴比妥（barbital）类药物 鲁米那 磺胺类药物的基本结构 1、 2、（1）、（2）、（4）、（7）、（8） 3、（5）、（7）、（8） 4、（3） 5、（1）、（3） 6、（2）、（4）、（5）、（8） 7、（1）、（2） 第一节 羧酸 1、羧酸的分类和命名。 2、羧酸的制备。 3、羧酸的物理性质。 4、羧酸的化学性质：羧基的结构 。酸性，酯化反应，生成酰卤的反应，生成酸酐的反应，生成酰胺的反应，α－氢的卤代反应 ，脱羧反应 。二元羧酸受热时的反应： ①脱羧反应 ②脱水反应 ③同时脱羧、脱水反应。 第二节 羧酸衍生物 1、羧酸衍生物的结构、命名。 2、羧酸衍生物的物理性质。 3、羧酸衍生物的化学性质：水解 、醇解 、氨（胺）解。 4、加成－消除反应机理。酰化反应及酰化试剂的活泼性。 1.诱导效应（inductive effect） 诱导效应——由于分子中电负性不同的原子或基团的影响使整个分子中成键电子云沿分子链(共价键)向一个方向偏移，使分子发生极化的现象。 H H H H C C C H H H H a b g d- d+ dd+ ddd+ Cl 诱导效应的特点：单向极化，短程作用 诱导效应 吸电子诱导效应(-I ) 斥电子诱导效应(+I ). ——C X ——C——H ——C Y -I 效应 比较标准 +I 效应 根据实验结果，得出一些取代基的电负性次序如下： -F -Cl -Br -I -OCH3 -NH-COCH3 -C6H5 -CH=CH2 -H - CH3 - C2H5 -CH(CH3)2 -C(CH3)3 苯甲酸和苄醇以酯的形式存在于安息香胶及其他一些树脂中，所以又叫安息香酸。 苯甲酸是有机合成的原料，可以制染料、香料、药物等。苯甲酸具有抑菌防腐的能力，它的钠盐被用作食品防腐剂。 定义：羧酸分子中羧基上的羟基被其它原子或原子团取代后的生成物称为羧酸衍生物。 L -X(-Cl,-Br) 酰卤 -OCOR 酸酐 -OR’ 酯 －NH2, -NHR, -NR2 酰胺 结构特点 ①L与酰基形成p-π共轭体系 ②L还具有吸电子的诱导效应。 二者共同影响羰基碳的正电性大小。 1、羧酸衍生物的结构 酰卤一般是根据它们所含的酰基来命名的，酰基是根据酸的名字命名。例如 乙酰氯 苯甲酰氯 对硝基苯甲酰溴 酸酐是根据相应的酸来命名的，例如 乙丙酐 乙（酸）酐 2-甲基丁二酸酐 邻-苯二甲酸酐 酯是根据形成它的酸和醇（或酚）来命名的，模式： “某酸某酯” 乙酸乙酯 对羟基苯甲酸甲酯 乙二酸氢乙酯 邻-苯二甲酸甲乙酯 酰胺是“某酰某胺”。内酰胺标明氨基的位置（阿拉伯数字或希腊字母） 乙酰苯胺 邻-苯二甲酰亚胺 “某酰胺”：氮原子上的取代基用“N”标明 N-甲基乙酰胺 N-甲基-N-乙基乙酰