[小学教育]Chapter 15 氧族元素.ppt

3. 多硫化物 (Sx2-) ? 结构 多硫离子具有链状结构，S原子通过共用电子对相连成硫链。例如多硫离子S22-、S42-、S62-的结构： 多硫离子S42-的结构 S62- ? 制备 性质一：遇酸不稳定 ? 性质 性质二：氧化性 性质三：还原性 性质一：遇酸不稳定 多硫化物在酸性溶液中很不稳定，容易歧化分解生成H2S和单质S： 性质二：氧化性 多硫化物是一种硫化试剂，在反应中它向其它反应物提供活性硫而表现出氧化性： 性质三：还原性 4. 硫的卤化物 (1) SF6 R．T．无色液体。化学稳定性高，室温下不与水、酸、碱反应；绝缘性好，高压设备中作绝缘介质。 R.T.不水解原因： (a) C.N.= 6, 达最大 (b) S-F键能大（= 326KJ.mol-1） 比较：TeF6 R.T.缓慢水解： TeF6 + 6 H2O = H6TeO6 + 6 HF 原因：第六周期，C.N.= 6, 未饱和; Te-F键能小。 R．T．水解，且反应速率不小。 SF4(g) + 2H2O (l) = SO2(g) + 4HF(g) ΔrG ? = -196 kJ.mol-1 （1）C．N = 4 未饱和； （2）Sδ+，且有空的sp3d2轨道可接受H2O的O进攻。 (2) SF4 (3) 卤化亚硫酰SOX2 （X = F、Cl、Br） S-O键能：SOF2 ＞ SOCl2 ＞ SOBr2 5. 硫的氧化物 （1）二氧化硫 ? 结构 性质一：还原性 性质二：氧化性 ? 性质 （2）三氧化硫 (Sulfer Trioxide) 气态单分子SO3 ? 结构 ? 性质 性质一：无色，易挥发 性质二：强氧化性 6. 硫的含氧酸及其盐 重点掌握组成、命名、分子结构特点和特征性。 按含氧酸母体结构，分为4大类：即次、亚、正、过硫酸系。 一、分子结构特点 （一）绝大多数硫的含氧酸分子中S原子作sp 3杂化。 例外：焦亚硫酸根S2O52―：1 S原子作sp 3杂化，1 S原子作sp 2杂化。 （二）硫酸系含氧酸的形成与分子结构特点 含氧酸 分子式 形成 结构特点 硫酸 H2SO4 母体 S sp3杂化 硫代硫酸 H2S2O3 * S代O 硫代 焦硫酸 H2S2O7 2 H2SO4脱H2O 氧桥 连二硫酸 H2S2O6* -OH被-SO2(OH)取代 硫链 （三）过硫酸系含氧酸的形成和分子结构特点 含氧酸 分子式 形成 结构特点 过一硫酸 H2SO5 H2O2中1H被-SO2(OH)取代 -O-O- 存在 过二硫酸 H2S2O8 H2O2中2H被-SO2(OH)取代 -O-O- 存在 亚硫酸H2SO3 O 连二亚硫酸H2S2O4 ,S作sp 3杂化 过二硫酸H2S2O8 二、主要性质 （一）热力学稳定： SO42―、SO32―、S4O62―（连四硫酸根） （二）强氧化性： H2S2O8及其盐 E ? （S2O82―/SO42―）= 2.01V 原因：分子中有-O-O-过氧链,例： 5S2O82-+2Mn2++8H2O = 10SO42-+2MnO4-+16H+ (Ag+催化，加热) （用于检定Mn2+） （三）强还原性： S2O32-、S2O42-（连二亚硫酸根） 三、各种含氧酸及其盐的特征化学性质 （一）亚硫酸及其盐 (1) H2SO3 二元中等质子酸 Ka1 = 1.2×10-2， Ka2 = 5.6×10-8 (2) 还原性为主，尤其在碱介质中 5SO32― + 2MnO4―+ 6H+ = 5SO42― + 2Mn2+ + 3H2O (3) 遇强还原剂显氧化性 2 NaHSO3 + Zn = Na2S2O4 + Zn(OH)2 （无O2条件） 连二亚硫酸钠（保险粉） H2SO3 + 2 H2S(aq ) = 3 S↓ + 3 H2O (归中反应) （二）硫酸及其盐 (1) 氧化性 标态（S.S）下，H2SO4氧化性不强，未酸化的SO42-溶液（例Na2SO4）无氧化性。 E?（SO42―/H2SO3）= 0.175V E?（SeO