[工作范文]5-配位滴定法-xiugai.ppt

第五章:配位滴定法 5-1 概述 5-2 EDTA与金属离子的配合物及 其稳定性 5-3 外界条件对EDTA与金属离子 配合物稳定性的影响 5-4 滴定曲线 5-5 金属指示剂及其他指示终点的方法 5-6 混合离子的分别滴定 5-7 配位滴定的方式和应用 习题 利用配位反应进行滴定分析的方法，称为配位滴定法。 它是用配位剂作为标准溶液直接或间接滴定被测物质，并选用适当的指示剂指示滴定终点。 例如：用AgNO3溶液滴定氰化物： 虽然配位反应很多，但并非都可用以进行配位滴定，只有满足下列条件的配位反应，才能用于配位滴定。 1．配位反应必须完全，即配合物有足够大的稳定常数； 2．在一定反应条件下，只形成一种配位数的配合物； 3．配位反应速度要快； 4．有适当的方法确定反应的等当点。 配位剂 无机配位剂 有机配位剂 氨羧配位剂是一类含有氨基二乙酸—— N(CH2COOH)2基团的有机化合物，其分子中含有氨基氮和羧基氧两种配位能力很强的配位原于(系多齿配位体)，可以和很多金属离子形成稳定的螯合物。 由于EDTA的阴离子Y4-的结构具有两个氨基氮原子和四个羧基氧原，它既可以作为四齿配位，也可以作为六齿配位体。 由于大多数金属离子的配位数为4或6，这样EDTA不仅能和绝大多数的金属离子起配位反应，而且一个EDTA能满足一个金属离于的配位要求。 在一般情况下，EDTA与金属离子起配位反应时，不论金属离子是二价、零价还是四价，均形成1：1的配合物。 lg? Y(H)～pH图 三、 络合物的副反应系数 ? MY 应用这条曲线，能比较方便地解决如下几个问题: (1)确定某一金属离子单独进行滴定时，所允许的最低pH值。 (2)从曲线上可以看出，在一定的pH值范围内，哪些离子 可被滴定，哪些离子有干扰。 (3)利用控制溶液酸度的方法，在同一溶液中进行选择滴定或连续滴定。 (一) 现以pH＝12.0时，0.01000 mol/L EDTA标准溶液滴定20.00ml 0.01000mol/L(Ca2+ ) 溶液为例，计算pCa的变化情况。 由于CaY配合物比较稳定,等当点时Ca2+与加入的EDTA标准溶液几乎全部配位成CaY螯合物，则 溶液中过量的Y4-抑制了CaY的离解。因此，可近似地认为[CaY]仍为5.0x10-3mol/L。 设加入20.02mol/LEDTA标准溶液(100.1％)，过量的EDTA的浓度为： 一、金属离子指示剂的变色原理 指示剂加入： M + = (指示剂色) (配合物色) sp点时 + Y = MY + 作业 128页 思考题：1～4，看；13，14 习题：3，6，10 　　5.预先分离 　 当使用控制酸度和掩蔽干扰离子的方法都有困难时，可以采用预先分离干扰离子，来消除干扰。 使用注意 a. 根据不同的离子选择适当的分离方法。 b. 不可以先沉淀大量干扰离子，再测定少量离子。（吸附损失严重） c. 尽可能同时沉淀多种干扰离子，简化分离步骤。 　　6.选择其它滴定剂 　　(1) EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸) 同族元素 Mg Ca Sr Ba lgKM--EDTA 8.7 10.69 8.73 7.86 lgKM--EGTA 5.21 10.97 8.50 8.41 可利用EGTA掩蔽Ca，用EDTA滴定Mg；或直接滴Ca。 　　(2) EDTP(乙二胺四丙酸) 过渡元素 Cu Zn Cd Mn lgKM--EDTA 18.8 16.5 16.46 13.87 lgKM--EDTP 15.4 7.8 6.0 4.7 可用EDTP滴Zn中Cu。 基本方法： 用EDTA标液直接滴定待测离子。 优 点： 简便、迅速、误差小。 下列情况不能直接滴定： 1、待测离子不与EDTA生成络合物或不稳定, 2、 缺少合适指示剂 如Ba2