[工学]9色谱法.ppt

关于柱效的术语 n越大，H越小，表明组分在柱中达到的分配平衡次数越多，色谱峰越窄，对分离越有利，但还不能预言各组分有被分离的可能性。 b.色谱分离基本方程 要改善物质对的分离（提高R），即提高两相邻物质的分离度，可以采取以下措施： 提高有效塔板数 增大相对保留值r21 增大r21 是提高分离度最有效的手段。 在气相色谱中，增大r21最有效的手段是改变固定相，选择合适的固定相种类是解决分离问题的关键 应用范围：适用于简单混合物，对该样品已有了解并具有纯物质的情况。 优点：应用简便，不需要其他仪器。 缺点：定性结果的可信度不高。 提高可信度的方法：双柱定性 (2) 与其它仪器联用定性 混合物经色谱分离后，将各组分直接由接口导入其它仪器中进行定性。常用的联用方法有：GC-MS、GC-FTIR……其它仪器相当于色谱仪的检测器。 使用范围：复杂样品的定性。 优点：不需要标准物，定性结果可信度高，操作方便。 缺点：需要特殊仪器或设备。 峰面积的测量与计算 积分仪或色谱工作站 简便、速度快，精度高，可达0.2-2%，对小峰及不对称峰的结果准确。 手动测量与计算 （4）定量分析方法 归一化法 内标法 外标法 优点：简便、准确，当操作条件如进样量等变化时，对定量结果影响很小，该法适合于常量物质的定量。 缺点：对该法的苛刻要求限制了它的使用。 若各组分的定量校正因子相近或相同，则上式可简化为： 内标法 适用范围：当只需测定试样中某几个组分，且试样中所有组分不能全部出峰时可用。 内标法 推导 将一定量的纯物质作为内标物，加入到准确称量的试样中。 优点：受操作条件的影响较小，定量结果较准确，使用上不象归一化法那样受到限制。 缺点：每次分析必须准确称量试样和内标物，不适合于快速分析。 单点校正 当试样中待测组分的浓度变化范围不大时而用单点校正法。 即配制一个与被测组分浓度十分接近的标准溶液，定量进样，计算被测物的浓度。 热导检测器操作条件的选择 桥流：桥流越大，灵敏度越高，但不能太大，否则热丝会烧断 载气种类：使用热导系数大的氢气、氦气作载气时灵敏度高 池体温度：温度低灵敏度高，但不能低于柱温 TCD的响应特性 通用型检测器 灵敏度较低，适合于大于几十ppm组分的测定 对卤化物、重金属酯响应较小 浓度型检测器 非破坏型检测器 FID操作条件的选择 气体流量 载气流量 ：根据色谱柱条件选取 氢气流量：用氮气作载气时，氢气与氮气的流量之比为1:1-1:1.5，此时不仅灵敏度高，且稳定性好。 空气流量：一般，氢气与空气流量之比为1:10。 气体纯度：要求高，对基线影响很大 使用温度：大于80℃ FID的响应特性 选择性检测器：对大多数有机物有响应，对无机物无响应，对含硫、卤素、氧、氮、磷的有机物响应很小。 质量型检测器 灵敏度高，一般比热导检测器高几个数量级，能检测ppb级物质，适合于痕量分析。 线性范围宽，在107以上。 结构简单、价格低廉。 2. 毛细管柱气相色谱法 毛细管气相色谱法的特点 可使用长的色谱柱。 总柱效高，分离复杂混合物的能力大为提高。 柱容量小，允许进样量小。 操作条件严格，要求柱外死体积小。 毛细管柱色谱系统 3）计算组分含量的几种方法 归一化法 应用范围：当试样中各组分都能流出色谱柱，且在色谱图上都显示色谱峰，各组分峰没有重叠时，可用此法。 3）计算组分含量的几种方法 归一化法 推导 ： 外标法 适用条件 ： 大批量试样的快速分析 具体方法： 取被测试样的纯物质，制成一系列不同浓度的标准系列，经色谱分析，测得相应的峰面积，作Ai~Ci%的工作曲线图。在相同条件下，测定试样，得出Ai由标准曲线上查出相应的Ci% 。 评价 ： 不使用校正因子，准确度高。要求操作条件稳定,进样量复性好,否则对分析结果影响较大。 5.气相色谱的固定相 (1)气-固色谱固定相 ——表面具有活性的吸附剂 类 名称 分离对象 吸附剂 活性炭 永久性气体和低沸点烃类 硅胶 永久性气体和低级烃 氧化铝 烃类及有机异构体 分子筛 特别适合永久气体和惰性气体分离 高分子多孔小球 分离气体和液体中的水，CO，CO2，CH4，低级醇，以及H2S，SO2，NH3，NO2等 (2)气-液色谱——担体+固定液 担体 提供一个大的惰性表面,承载固定液.。 3）热稳定性好，有一定的机械强度 1）多孔性，表面积大，颗粒及孔径均匀 2）表面化学惰性，无吸附和催化性能 功能: 要求： 分类 非硅藻土型担体 硅藻土型担体 固定液 要求: 1）操作温度下，呈液态，粘度低； 2）挥发性小，热稳定性高； 3）能牢固地吸附在担体表面，形成均匀和结构稳定的薄层； 4