[理化生]物理化学d2zd1dlf2011027707.ppt

例2.15计算如下反应在973.15K时的 。 解：Cp,m＝a＋bT＋cT 2 ＝[-393.51＋0－(-110.54)－(-241.84)]kJ·mol-1＝－41.13kJ·mol－1 Qp＝△H 3、绝热反应 求终态温度的示意图 根据状态函数的性质 解：设1mol乙炔在理论量的氧气中燃烧： (298.15K)＝ (C2H2,g,298.15K) 4、由键焓估算生成焓(自学) 5、离子生成焓 §2.12焦耳—汤姆逊效应和真实气体的焓 1、焦耳—汤姆逊效应 节流过程（throttling proces) 例2.19、： 已知CO2(g)的焦—汤系数 求在298.2K，将50g CO2(g)由101.325kPa压缩到1013.25kPa时的ΔH。 已知CO2（g）的Cp,m=36.61J·K-1·mol-1 。 解：这是实际气体 △H≠0 也可以设计一个过程 解：逆焦—汤过程 等焓线（isenthalpic curve) 转化曲线（inversion curve) 转化曲线（inversion curve) KIRCHOFF,GUSTER ROBERT 思考题：理想气体经绝热自由膨胀后T1=T2 Q=0，W=ΔU=0 ，U1=U2，∴T1=T2 实际气体经绝热自由膨胀后T1？T2 解：实际气体 Q=0，W=0，∴ ΔU=0 一般情况下，对实际气体 ∴第一项＜0，一般T2＜T1 *题目给出是等温过程T1=T2∴只求第二项 n molCO2（g）T1=298.2K p1=101.325KPa n molCO2（g）T2=298.2K= T1 p2=1013.25KPa ΔH=？ n molCO2（g）T2’=？ p2=1013.25KPa 逆焦—汤过程 节流压缩ΔH1=0 恒压变温 ΔH2=nCp（T2’－T1） 今天作业 P99-100 38、39、40 知识介绍 4、转化曲线的绘制 (1)等焓线的绘制 为了求 的值，必须作出等焓线，这要作若干个节流过程实验。 实验1，左方气体为p1,T1 ，经节流过程后终态为p2,T2，在T-p图上标出1、2两点。 实验2，左方气体仍为p1,T1 ，调节多孔塞或小孔大小，使终态的压力、温度为p3,T3 ，这就是T-p图上的点3。 如此重复，得到若干个点，将点连结就是等焓线。 在线上任意一点的切线 ，就是该温度压力下的 值。 显然，在点3的 右侧 ＜0 左侧 　　　　　 ＞0 点3处 　　　　　 ＝0 (2)转化曲线的绘制 选择不同的起始状态 p1,T1 ，作若干条等焓线。 将各条等焓线的极大值相连，就得到一条虚线，将T-p图分成两个区域。 在虚线以左， ＞0，是致冷区，在这个区内，可以把气体液化； 虚线以右， ＜0，是致热区，气体通过节流过程温度反而升高。 * 其定义及注意点。 反应焓与温度的关系： 0＝∑BnBB 例2.13、 已知：25℃时，乙炔C2H2(g)的标准摩尔生成焓?fHm ?(C2H2 ? g) =226?7 kJ·mol?1，标准摩尔燃烧焓?c Hm ?(C2H2 ? g) =－1299?6 kJ·mol?1，苯C6H6(l)的标准摩尔燃烧焓?c Hm ? (C6H6 ? l) =－3267?5kJ·mol?1。求25℃时苯的标准摩尔生成焓? fHm ?(C6H6 ?l)。 C6H6 (l)+7/2O2(g) 6CO2 (g) + 3H2O (l) 6C(s) + 3H2(g) 3C2H2 (g)+7/2O2(g) 乙炔 乙炔 解： ? fHm ?(C6H6 ? l) = 3? fHm ?(C2H2 ? g) + 3?fHm ?(C2H2 ? g) －?c Hm ?(C6H6 ? l) = [3 ? 226?7 + 3 ? (－1299?6)－(－3267?5)] kJ·mol?1 = 48?8 kJ·mol?1 CO(g)＋H2O(g) CO2(g)＋H2(g) 已知各物质的 和Cp,m的数据如下： ∑B?B Cp，m(B) ＝∑?Ba(B)＋∑?Bb(B)T＋∑?Bc(B)T2 ∑?Ba(B)／J·mol－1·K－1 ＝22.59＋28.45－28.70－31.80＝－9.46 ∑?Bb(B)／J·mol－1·K－2 ＝(56.15＋1.20－0