[理学]2012-4-16-第十章1电解质溶液理论ding.ppt

例10-1。 在Hittorf法测定银离子迁移数的实验中，用纯银作电极，AgNO3溶液的浓度0.00739g/g(水)。通电一定时间后，阴极上有0.078g的Ag(s)析出，而阳极内含0.236gAgNO3和23.14g 水。求t(Ag+)及t(NO3-) 1. 电导的测定方法 接通电源后，移动C点，使DGC线路中无电流通过，如用耳机则听到声音最小，这时D，C两点电位降相等，电桥达平衡。根据几个电阻之间关系就可求得待测溶液的电导。 下 页 §10.1 电解质溶液的导电特征 电导池常数（cell constant） 电导池常数 单位是 。 因为两电极间距离 和镀有铂黑的电极面积 无法用实验测量，通常用已知电导率的KCl溶液注入电导池，测定电阻后得到 。然后用这个电导池测未知溶液的电导率。 下 页 §10.1 电解质溶液的导电特征 1. 电导的测定方法 下 页 §10.1 电解质溶液的导电特征 1. 电导的测定方法 〖例10—3〗 用同一个电导池在298.2 K 时测得标准的 0.01 mol dm-3 KCl 溶液的电阻为1064Ω，0.01mol dm-3 HAc的电阻为 9256Ω，试求此醋酸溶液的摩尔电导率。 解 查表知298.2K，0.01mol dm-3 KCl 的 = 0.149 S m-1，则该电导池常数  ( l / AS ) = κ R = 0.149×1064 = 150 m-1 对于0.01mol dm-3 HAc 溶液的电导率为 κ =( l / AS) (1/R)=150×(1/9259) = 0.0162 S m-1 摩尔电导率为 Λm(HAc) = (κ / c) = 0.0162 / (0.01×103) = 0.00162 S m2 mol-1 表10—4 KCl水溶液的电导率（298.15K , ）c / (mol dm-3) 1.0 0.1 0.01 0.001 0.0001κ/ (S m-1) 11.17 1.289 0.149 0.01469 0.001489 2. 电导测定的一些应用 （1） 检验水的纯度 纯水本身有微弱的解离， 和 的浓度近似 为 ,查表得 ， 这样，纯水的电导率应为 事实上，水的电导率小于 就认为是很纯的了，有时称为“电导水”，若大于这个数值，那肯定含有某种杂质。 下 页 §10.1 电解质溶液的导电特征 2. 电导测定的一些应用 (2)计算弱电解质的解离度和解离常数 设弱电解质AB解离如下： 以 作图，从截距和斜率求得 和 值。这就是德籍俄国物理化学家Ostwald提出的定律，称为Ostwald稀释定律（Ostwald’s dilution law）。 下 页 §10.1 电解质溶液的导电特征 2. 电导测定的一些应用 （3）测定难溶盐的溶解度 1．难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为 ， 的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到。 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度 。 2．难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以： 下 页 §10.1 电解质溶液的导电特征 2. 电导测定的一些应用 （4）电导滴定 在滴定过程中，离子浓度不断变化，电导率也不断变化，利用电导率变化的转折点，确定滴定终点。电导滴定的优点是不用指示剂，对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动纪录。例如： 下 页 §10.1 电解质溶液的导电特征 2. 电导测定的一些应用 1.用NaOH标准溶液滴定HCl 2.用NaOH滴定HAc 3.用 滴定 ，产物 均为沉淀 返 回 §10.1 电解质溶液的导电特征 298K时，对浓度小于1mol.dm-3的KOH水溶液，加水稀释后溶液的电导率、摩尔电导率变化为： （A）电导率增加，摩尔电导率增加 （B）电导率增加，摩尔电导率减少 （C）电导率减少，摩尔电导率增加 （D）电导率减少，摩尔电导率减少 C 在无限稀释条件下，摩尔电导率与浓度的平方根成直线关系的物质是： （A）CH3COONa （B）NH3.H2O （C）HCOOH （D）CH3COOH A 已知25℃时，1/2BaCl2、NaNO3和NaCl的极限摩尔电导分别为a、b、c（S.㎡.mol-1）则Ba(NO3)2 的极限摩尔电导是： （A）2a-b-c