[理学]第11章卤素和氧族元素.ppt

大 ? 键 定义： 凡由三个或三个以上原子形成的 ? 键 形成条件： (1)这些原子都在同一平面上 (2)每一原子有一互相平行的 p 轨道 (3)2?p 轨道数目 p 电子数 表示符号： ? b a a — 组成大? 键的原子数 b — 组成大? 键的电子数 臭氧的性质 淡蓝色气体，具有鱼腥臭味 -112?C凝聚深蓝色液体， -192.7?C凝结为黑紫色固体 易溶于水 不稳定 　在常温下缓慢分解， 200?C以上分解较快 3O 2O 2 3 -1 m r mol kJ 4 . 285 ? - = H Δ 2.07V O H2 O2 2e 2H+ O3 A - = + + + φ 24V . 1 2OH- O2 2e- O3+H2O B = + + φ 上述反应可用于检验氧气中是否存在臭氧。 不稳定性 氧化性 化学性质 11-3-4 过氧化氢(H2O2) 分子结构 物理性质 常用的双氧水为过氧化氢水溶液 浓度有30%和3% 无色粘稠液体,极性比水强，分 子间存在氢键 在固态和液态时分子易发生缔合, 沸点(150?C)比水高 与水可以任何比例互混 化学性质 2H2O2(l) → 2H2O(l) + O2(g) 加速分解因素 (1) 微量杂质或重金属离子(Fe3+、Mn2+、 Cr3+、Cu2+)及MnO2等以及粗糙活性表面； (2) 在碱性介质中分解较快； (3) 光照可加速分解； (4) 常温下分解缓慢，加热促使分解加快，153℃时发生爆炸反应。 m ?rH = -196.06 kJ·mol-1 不稳定性，易分解 减缓分解方法 (1) 储存在光滑塑料瓶或棕色玻璃瓶中； (2) 置于阴凉处； (3) 加入稳定剂,如锡酸钠、焦磷酸钠、8-羟基喹啉等。 化学性质 例 如 H2O2 + Ba(OH)2 →BaO2 + 2H2O BaO2 可视为H2O2的盐 - H2O2 H+ + HO2 Ka(1) = 2.3?10-12 HO2 H+ + O2 Ka(2) = 10-25 2- - 弱酸性 O2 H2O2 H2O 0 -1 -2 氧化剂 还原剂 (1)在酸性和碱性介质中均有氧化性 氧化性 酸性介质碱性介质 EA/V O2 H2O2 H2O 0.695 1.763 EB/V O2 H2O2 HO2 -0.076 0.867 - 氧化还原性 化学性质 此反应用于油画的漂白 H2O2+2I-+2H+ 氧化还原性 碱性介质 化学性质 2[Cr(OH)4]-+3H2O2+2OH- → 2CrO42- + 8H2O PbS+4H2O2 → I2+ 2H2O → PbSO4 + 4H2O 酸性介质 (2)还原性较弱，只有遇到比它更强 的氧化剂才表现出还原性 化学性质 Cl2 + H2O2 → 2HCl + O2 2MnO4 +5H2O2+6H+ → - 2Mn2++5O2 +8H2O 用 途 优点： 还原产物为水，不会引入杂质 过量部分在加热下即可分解为水和氧气逸出 主要用作氧化剂 硫化氢 1.制取 实验室常用硫化亚铁和稀盐酸反应 FeS + 2H+ → Fe2+ + H2S 2.性质 无色有腐蛋臭味的有毒气体,有麻醉中枢神经作用，吸入大量H2S会造成昏迷甚至死亡。 空气中允许的最大含量为0.01mg?L-1。 硫化氢 含H2S的工业尾气和实验室废气不允许直接放空，可通入NaOH溶液 H2S + 2NaOH → Na2S + 2H2O 　为存放和使用方便，常以硫代乙酰胺作为H2S的代用品 CH3CSNH2 + 2H2O → CH3COO-+ NH4 + H2S + 硫化氢 2.性质 熔、沸点比水低 完全干燥的H2S稳定,不与空气中氧反应 为极性分子，极性比水弱 还原性 能溶于水，其水溶液叫氢硫酸 或硫化氢水 H2S在空气中燃烧 空气充足 2H2S+3O2 → 2SO2 +2H2O 空气不足 2H2S + O2 → 2S +2H2O 氢硫酸 1.二元弱酸 饱