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第十二章 紫外分光光度法 一、填空题 1．在紫外光区测试样品溶液所用的吸收池用 石英 材料制成；光源用 氢（或氘） 灯。 2．跃迁类型相同的吸收峰，在可见紫外光区的位置称吸收带。其中R带是由 n→π* 跃迁引起的；K带是由 π→π* 跃迁引起的；B带是 芳香族 类化合物的特征吸收带，是由苯环的骨架振动与苯环内的π→π*的跃迁重迭所引起。 3．紫外吸收光谱是由 电子能级 跃迁产生的，属于电子光谱，因为还伴随着振动能级与转动能级的跃迁，所以紫外吸收光谱的谱带较宽，为 带 状光谱。 4．近紫外分光光度法即通常所指的紫外分光光度法是药物分析中应用最广泛的分光光度法之一。其波长范围为 200～400nm 。 5．化合物CH2＝CHOCH3除有σ→σ*、σ→π*跃迁外，还存在 n→σ* 和 π→π* 跃迁。 6．丙酮在154nm、187nm和280nm处有最大吸收，280nm所对应的电子跃迁类型属 n→π* 跃迁。 7．当分子中的助色团与生色团直接相连，使π→π*跃迁吸收带向 红 移动，这是由于产生 n→π*（或p→π*） 共轭效应。 8．对R—CO—X类有机化合物，X上的n电子与C＝O上的π电子共轭的结果，可使n→π*跃迁吸收带 紫 移；π→π*跃迁吸收带 红 移。 9．甲、乙两个化合物为CH2＝CHCH2CH2COCH3和CH2＝CHCOC2H5，由结构式可知，可能出现两个吸收带的为 CH2＝CHCOC2H5 ，仅出现一个吸收带的为 CH2＝CHCH2CH2COCH3 。 10．如能提供合适的能量，甲醛分子可以发生 σ→σ* 、 n→σ* 、 n→π* 及 π→π* 等四种类型的电子跃迁。 11．应用等吸收双波长消去法消除干扰组分的前提是干扰组分在所选定的两个波长处 具有相同的吸光度 。 12．在一个分子中负责产生所示吸收带的主要原子基团，或引起电子迁移的不饱和基团称为 发色团 。当含有杂原子的饱和基团与发色团或饱和烃相连，使得原有的吸收峰向长波方向位移，这些基团称为 助色团 。 13．物质的紫外吸收光谱基本上是反映分子中 发色团 及 助色团 的特征，而不是 整个分子 的特性。影响有机化合物紫外光谱的主要因素有 空间结构的影响 、 异构现象 、 溶剂效应 、 体系pH值影响 。 14．物质的紫外吸收光谱是由分子中的 价电子 跃迁所产生的。在吸收光谱的最短波长（200nm）处，有一相当强度的吸收但不成峰形的部分，称为 末端吸收 。在吸收峰的旁边若出现小的曲折，则称为 肩峰 。往往当测定物质含有杂质时，可使主峰产生 肩峰 。吸收光谱的形状与吸收质点的结构、物理状态及测试条件等有密切的关系，所以，紫外吸收光谱的定性依据，主要是根据光谱图所提供的参数如 λmax 、λmin 、 λsh 和 整个曲线的图形 等。 二、判断题 1．紫外吸收光谱与红外吸收光谱都是分子光谱。 （√） 2．因入射狭缝越窄，通过的光谱带越窄，单色性越好。所以调试分光光度计狭缝的原则是入射狭缝越窄越好。 （×） 3．谱带宽度越小，单色性越好。所以为了减少偏离Beer定律的光学因素，谱带宽度应越窄越好。 （×） 三、单选题 1．不同波段的电磁波具有不同的能量，其大小顺序是（D） A．无线电波＞红外光＞可见光＞紫外光＞x射线 B．x射线＞红外光＞可见光＞紫外光＞无线电波 C．x射线＞红外光＞可见光＞紫外光＞微波 D．x射线＞紫外光＞可见光＞红外光＞微波 E．微波＞x射线＞紫外光＞可见光＞红外光 2．电子能级间隔越小，跃迁时吸收光子的（B） A．数目越多 B．波长越长 C．能量越大 D．波数越大 E．频率越高 3．分子吸收了外来辐射后，外层价电子跃迁时所产生的光谱波长范围通常在（E） A．无线电波区 B．微波区 C．X射线区 D．红外光区 E．可见—紫外光区 4．下列化合物中能同时产生K、R、B三个吸收带的是（A） A．苯乙酮 B．苯乙醇 C．苯酚 D．苯胺 E．对—苯二酚 5．下列化合物中，其紫外光谱上能同时产生K带、R带的是（C） A．CH3COCH3 B．CH2＝CHCH2CH2COCH3 C．CH≡C—CHO D．CH3CH2CH2CH2OH E．C