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化学竞赛模拟考试试卷 学校 姓名 一、用系统法命名下列化合物 1． 2． 3． 4． 5． 6． 7． 8． 9． 10． 11． 12． 二、完成下列反应方程式 1．从结核杆菌脂肪囊中的皂化产物中可得到结核菌硬脂酸。试根据下列反应写出其结构式和中间产物的结构式。 2．(-氟代油酸（(-Fluorooleic）可从灌木浆液中分离得到在下面的合成过程中最后也得到(-氟代油酸，请写出A、B、C、D、E的结构式 3．Prins反应是用醛类化合物在酸催化下与烯烃加成得到1, 3—二醇或缩醛化—二恶烷类的环缩醛1, 3—二氧六环化合物。反应过程如下： 利用此反应可以合成抗生素—氯霉素，合成路线如下，请写出中间物，A～E和氯霉素F的结构式。 4．化合物可通过下面的路线合成，请写出所用试剂及中间物A～G的结构式。 5． 6． 7． 8． 9． 10． 三、合成 1．以苯乙烯为原料加必要有机无机试剂合成： 2．以3个碳用以下化合物为原料加必要的有 机无机试剂合成： 3．以甲苯为原料加必要的有机无机试剂合成： 4．以丙二酸二乙酯为原料加必要有机无机试 剂合成： 四、测定结构 1．某光活性化合物A（C12OH16），它不与2, 4－二硝基苯肼反应，但用I2 / NaOH处理发生4－二硝基苯肼反应。化合物C可与吐伦试剂反应，但化合物B不与反应。化合物B经硝化可得到两个一硝基化合物D和EA～F的结构式。 (2) 画出化合物C的R构型的立体结构体，并把它变成Fiescher投影式，并指出它是D构型还是L构型。 2．从松树中分离得到的松柏醇分子式C10H12O3 4－羟基－3－甲氧基苯甲醛）Δ fGm （kJ ? mol–1） 130.574 213.802 ?228.597 试计算乙苯脱氢和乙苯氧化脱氢反应在298K时的标准平衡常数Kp ，设气体为理想气体。 2．乙苯直接脱氢的工艺条件一般为700～1000K，压力为常压，原料为过热水蒸气与乙苯蒸气分子比9∶1的混合气。已知700～1000K之间反应热效应的平均值为Δ rHm = 124.4kJ ? mol–1，Δ fG （700K）= 33.26kJ ? mol–1，计算1000K时乙苯的理论转化率。 如采用沸点石银催化剂乙苯催化脱氢，但由于催化剂在973K以上烧结现象严重，故反应温度一般控制在923K，其它条件有数据与2．中相同，试求理论转化率。 3．对乙苯脱氢制苯乙烯的工艺条件为什么采用高温、常压及充入惰性气体等，请对些做热力学分析。 4．乙苯氧化脱氢的工艺比直接脱氢在理论具有什么优点？ 七、1．研究反应4A(g)B(g) + 6C(g)，实验数据为： Pt（torr） 500 687.5 781.3 t（s） 0 60 120 假定开始时无产物存在，足够长时间后，反应可以完全，试确定反应级数，n与反应速率常数k 2．某有机物A的热分解为链反应，其反应机理为 AA? + H? A?B? + C A + B?A? + D A? + B?G 式中A?和B?为自由基，H?为氢自由基，C和D为中间产物，G为最终产物，A的分解为几级反应？ 八、视觉产生的机理是非常复杂的，一般认为第一步过程是视黄醛（retinal）争子受到光激发而产生的顺反异构化反应。顺式的分子吸收可见光，造成其中双键构型发生反转： 1．指出参与顺式异钩化反应的双键的位置。 2．反应物和产物的能量是反应坐标x的周期函数：Ecis (x) = 1.79 [1 ? cosx] Eteans (x) = 1.79 + 0.54cosx其中能量的单位是eV（1eV = 1.60 ( 10?19J = 96500J/mol），x = 0对应反应物，x = π对应产物。画出反应过程的能量图。 3．根据上面的反应过程的能量图，计算上述反应的能量变化及其活化能。 4．计算顺式视黄醛分子能够吸收光的最大波长。 5．计算顺式视黄醛分子的共轭链长度（nm）。 九、为测定某溶液中镁的含量，用生成MgNH4PO4沉淀的方法进行。 1．为测定MgNH4PO4的Ksp，向100mL含有MgCl2、NH4Cl和NaH2PO4各0.010mol/L的溶液中逐滴加入NaOH，在pH = 6.48时开始