化学竞赛第二轮辅导 第三讲 配位化合物.pptVIP

中学化学资料网 liufc0733 化学竞赛第二轮辅导第三讲 配位化合物 + → 一. 配位键的概念 1.由一方单独提供孤对电子而供双方共有，另一方提供空轨道而形成的特殊的共价键. 3.配位键的表示: 二.配位键形成的条件 1.成键一方有孤对电子,另一方有空轨道. 2.配位键与共价键的区别: 形成方式不同，但形成后与其它共价键的性质一样。如NH4+的四个N-H键的键长、键角、键能完全相同. A(电子给与体) B（电子接受体） 三、配合物 实验：向硫酸铜溶液中加入过量氨水，观察现象 Cu 2+ +2NH3 .H2O Cu（OH）2 +2 NH4 + Cu（OH）2 + 4NH3 . H2O [Cu(NH3) 4]2+ +2OH—+4H2O 蓝色沉淀 深蓝色溶液 试写出实验中发生的两个反应的离子方程式？ 2+ Cu NH3 H3N NH3 NH3 实验可得硫酸铜与足量氨水反应，先形成蓝色沉淀，后溶解，是因为生成了[Cu(NH3) 4]2+ ，其结构简式为： 四、配合物 中心离子：一般是带正电荷的阳离子，主要是过渡金属的阳离子，但也有中性原子。如：Ni(CO)5、Fe(CO)5中的Ni和Fe都是中性原子。 配位体：直接同中心离子配合的原子叫做配位原子，配位原子是必须含有孤对电子的原子，配位原子常是VA、VIA、VIIA主族元素的原子。 常见的配体： X- CO CN H2O NH3 SCN- 配位数：与中心离子直接以配位键结合的配位原子个数。 常见配体的名称： 配位数： 直接与中心原子配位的原子数目，一般为2、4、6、8（少见） [Co(NH3)6]Cl3 6 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 6 [Pt(NH3)4]Cl 4 [Pt(NH3)2Cl2] 4 [Pt(en)2]Cl2 4 [Co(en)3]Cl3 6 Cs2[CoCl4].CsCl 4 一般来说配位数为中心离子电荷数的两倍. 如：大多数情况下，Cu+ Ag+ Au+ 的配位数为2，Cu2+ 、Zn2+的配位数为4， Fe3+ 、Cr3+的配位数为6……但是也有例外 配合物的命名 内界顺序（从右向左，配位数→配位体名称→合→中心原子或中心离子名称） 六氰合铁(III)酸钾 氢氧化二氨合银(I) 三氯一氨合铂(II)酸钾 硫酸四氨合铜(II) [Cu(NH3)4] SO4 K3[Fe(CN)6] [Ag(NH3)2]OH K[Pt(NH3)Cl3] 练习： 复杂配合物命名： 原则：先阴离子后阳离子，先简单后复杂。 命名顺序： (1) 先无机配体，后有机配体 cis - [PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯 ·二(三苯基膦)合铂(II) (2) 先列出阴离子，后列出阳离子、中性分子（的名称） K[PtCl3NH3] 三氯·氨合铂(II)酸钾 (3) 同类配体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 [Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) 3.晶体场理论 四.配位键、配位化合物有关的化学理论 1.路易斯酸碱理论 2.杂化轨道理论 4.配位平衡 5.配位化合物与电极电势、溶解平衡之间的关系 6.十八隅律 配合物价键理论：中心离子和配位原子都是通过杂化了的配位键结合的。 配位键的种类：（1）σ配位键： （2）π配位键：K[PtCl3(C2H4)] 三氯.乙烯合铂（III）酸钾（蔡斯盐） C2H4的π电子与Pt2＋配位： 配合物的构型与中心原子的杂化方式 : 配位数 空间构型 杂化轨道 类型 实例 2 直线形 sp Ag(NH3)2+ Ag(CN)2– 3 平面三角形 sp2 Cu(CN)32 – HgI3– 4 正四面体 sp3 Zn(NH3)42+ Cd(CN)42– 4 平面正方形 dsp2 Ni(CN)42– 5 三角双锥 dsp3 Ni(CN)53– Fe(CO)5 5 四方锥 d4s TiF52– 6 八面体 sp3d2 FeF63– AlF63- SiF62- PtCl64- 6 八面体 d2sp3 Fe (CN)63 – Co(NH3)6 （1）ns np nd 杂化【例1】FeF63-的成键情况