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2009年清华大学自主招生化学试题 一 简答题（35分，17题，最后一题3分） CrO5 , H3PO2 的结构。 2. 判断H2O2、O3的极性，给出理由。 3．什么金属可以用来盛浓硝酸？写出两种，并给出理由。 4．为什么高浓度的NaCl可以用来保存食物？ 5．写出CO中毒的原理。CO2是一种温室气体？ 7．“夏天多雨，秋天丰收”，解释其科学原理。 8．美国科学院1992年评出一种含氮的“明星小分子”，写出它的分子式，并说出它的生物功能。F非金属性比Cl强，但F2的解离能小于Cl2，为什么？ 10 Na与水反应比Li与水反应剧烈，为什么？ 11．为什么常温下、F2 ,Cl2为气体，Br2为液体，I2为固体？ 12．为什么镀锌铁板比马口铁（镀锡铁板）耐腐蚀？ 13．理想气体状态方程为pV=nRT，这是不考虑分子间相互作用力所得的方程，请问若考虑气体的分子间作用力，应当对方程作怎样的修正？怎样的实际气体可以用理想气体状态方程?+1、+3、+5、+7价？Au、Pt 、Ag以外的金属直接作用生成相应的氧化物。 16．写出用Cl2制漂白粉的离子方程式。 17．吡咯、吡啶、咪唑的结构简式分别为，回答下列问题： （1）吡咯是否有芳香性？说明理由。 （2）吡咯与吡啶主要进行什么反应？与苯相比相对难易程度如何？ （3）吡咯、咪唑何者酸性更强，何者碱性更强。H核磁共振谱可以用来测定蛋白质结构。常常用重水替换法，让重水中的D替换氨基酸氨基中的H，这样氨基酸氨基中的H便会脱落而没有信号。实际上，不同的氨基的H被替换的速率差别很大，请问这是为什么？（提示：从蛋白质结构角度考虑）HCl的浓度，往往用NaOH 在酚酞的指示下进行中和滴定。 （1）怎样准确地配制NaOH的浓度？ （2）要以用来进行滴定分析的反应一般要有什么特性？ 四．“毒鼠强”又名“424”，指的是它的分子结构中有4个C，4个N，2个S，其分子式为C4S2N4O4H8，分子中没有不饱和键，请画出它的结构 25ml的KI溶液，用稀HC处理后，再与10ml的0.05mol/L的KIO3反应。将所得的溶液煮沸，除去生成的I2，之后再把剩下的KIO3与过量的KI溶液反应，得到的I2可以与21.44mL的0.1008mol/LNa2S2O3恰好完全滴定 1）求最初的KI溶液的浓度 2）为什么不把第一次反应之后的碘直接用硫代硫酸钠滴定？说说本方法的好处。 化合物A分子式C6H12，不能使酸性高锰酸钾褪色，可以与HI作用得到C6H13I，与氢气加成仅可得到3-甲基戊烷，写出其结构式并写出相关的反应方程式 1）配平方程式 Na2B4O7+Na+H2+SiO2=Na2SiO3+NaBH4 2）写出NaBH4与水反应的离子方程式 3）很多因素可以影响NaBH4与水的反应的速率，如温度、pH值等。请问pH值是怎样影响这个反应的速率的？ 4）NaBH4是一种常用的还原剂，可以将很多金属离子还原成单质。请写出Ru3+与NaBH4的反应的离子方程式CrO5中Cr 的价电子为6 个，可以参与成键的电子有6 个，又根据氧原子周围应形成的8电子稳定结构，可推知CrO5 的结构为 中，氧元素的化合价应该是4/5为-1价，1/5为-2价。次磷酸H3PO2的结构为 H- ↑P -OH ∣ H ，是一元弱酸，因为与P直接相连的H原子是不能被金属原子取代的。[解析]它们都是极性分子， H2 O 2 分子中的O 原子是采取不等性sp3的杂化，两个sp3杂化轨道一个同H原子形成H—O??键，另一个则同第二个O原子的sp 3杂化轨道形成O—O??键， 其他两个杂化轨道则被两对孤电子对占据。每个O 原子上的两对孤电子间的排斥作用，使 得两个H—O键向O—O 键靠扰，整个分子不是直线形的，在分子中有一个过氧链 —O—O—，O 的氧化数为?1，每个O 原子上各连着一个H 原子，两个H 原子位于像半 展开的书的两页纸面上，两个O 原子则处在书的夹缝上。在O 3分子中，O 原子采取sp 2杂化，角顶O 原子除与另外2 个O 原子生成2 个??键外，还有一对孤电子对。另外2 个O 原子分别各有两对孤电子对。在3 个O 原子之间还存在着一个垂直于分子平面的三中心四电子的离域的π 键（π43 ），这个离域的π 键是由角顶O 原子提供2 个π 电子，另外2 个O 原子各提供1 个π 电子形成的。由于3 个O 原子上孤电子对相互排斥，使3 O 分子呈等腰三角形状。结构如下图： 3．解析：这是中学遇到的常见问题。浓硝酸、浓硫酸具有强的氧化性，在常温下能把Fe 与Al.表面氧化，生成致密的氧化膜产生钝化现象，从而阻止它们