中山大学1998年物理化学考研真题及答案.doc

1998物理化学攻读硕士研究生物理化学试题 一 (共16分)填空与问答题(1) 1．绝热过程中，环境对体系所作的功只为( )所决定，而与 ( )无关。2.对二元溶液Z1, m, Z2, m分别表示两个组分的偏摩尔量，有 X1(?Z1,m/?X1)T，PdX1+ ( ) = 0.3.平衡常数Kc=[fG／(fD.fE)exp(-Δε0/kT)，表达式中的f与配分函数q的关系是 :f= ( ).4．298K，l摩尔A与1摩尔B混合形成理想溶液，其混合吉布斯自由能 ΔmixG =( )J.5.如图 　 若μB =μ?B(T) +RTln(P*BXB/P?) = μ*B(T,P) + RTlnXB 或μB=μ□B(T,P) + RTln(m/m?)，式中P*B为纯B的蒸汽压。在 上图所表示的a, b, c, d, e, f, g, h,诸多状态中，μ*B(T,P)所 对应的状态是（ ），μ□B(T,P)所对应的状态是（ ）。 6． KNO3, KCl, H2O（1）体系的独立组分数为（ ）；KNO3, NaCl, H2O（1）体系的独立组分数为（ ）。 三乙胺-水二元系的步冷曲线如下图所示，图中x是三乙胺 的物质的量分数（摩尔分数）。 　 　 该体系所形成化合物的分子式是（ ）。 8. 苯-正庚烷-二乙二乙纯三元相图如下： 　 在苯-正庚烷混合物(F)中，加入二乙二醇醚进行液-液萃取，反复 萃取后，在萃取相排出的是( )，在萃余相送出的是( )． 二．(共20分)计算题(1)： 1．在T=268.2K和Pθ时，1摩尔液态苯凝固，放热9874J。求苯凝固过 程中的ΔH,ΔS和ΔG．已知苯的熔点278.7K， Cp.m(液)＝126．8J·K-1.mol-1则Cp,m(固)＝122．6J.K1·mol-1. 2．N2的转动常数B＝h／8π2I＝5．96×1010S-1，计算下列温度时，J=1和 J=0转动能级上的分子数之比 (1) 200K； (2)T→∞； (3) T→0 已知： 普朗克常数h＝6.626×10-34J.S 玻兹曼常数k＝1.381×10-23J.K-1。 3．低压气相反应S2(g)十2H2(g)→2H2S(g)的平衡常数与温 度的关系式为 lgKpθ=8400／T - 0．974lg T– 7.2×10-4T– 0.72 试计算l 000K时的反应热ΔrHm?． 三．(共18分）填空与问答题(2)： 1．设反应为aA→ bB，则反应进度ξ可表示为( )。 2．反应H2十Cl2 = 2HCl的速率方程为 r=k[H2] + [Cl2]1/2 ,则速率常数K的量纲为（ ）。 3. 设反应 A2 + B2＝2AB的反应机理为： 试写出其动力学方程的表示式( )。 4．催化剂所以能改变反应速率，是由于( )． 5．摩尔电导率Am是( )，其与电导率K的关系是( )． 6．电解过程中，化作用使消耗的电能( )；在金属的电化学腐蚀 过程中，极化作用使腐蚀速度( )。 7．表面吉布斯自由能的表达式是( )，其量纲为( )；表面张力是 ( )，其量纲为( ) ． 8，一般说来，物理吸附的吸附量随温度增高而( )，化学吸附的吸 附量随温度增高而( )． 9．以KI为稳定剂的AgI水溶胶，其结构可表示为( )． 四．(共18分)计算题(2)： 1．某一气相反应L(g) M(g) + N(g) 已知在298K时，k1＝0.21s-1，k2＝5×10-9Pa-1.S-1．当温度升至310K 时，k1，和k2，值均增加一倍，试求： (1)298K时的平衡常数Kp； (2)正、逆反应的实验活化能； (3)反应的ΔrHm：． 2．对于气相单分子反应，活化熵往往可以忽略(假定活化熵为零) 试计算300K,活化焓为62.7kJ.mol-1时，其反应速率常数k和t1／2． 已知：普朗克常数h＝6.626×10-34J·S， 玻兹曼常数K=1.3812×10-23J.K-1． 3．试设计一个电池，使其中进行下述反应 Fe2+ (aFe2+) + Ag+(aAg+) = Ag(s) + Fe3+ (aFe3+) (1)写出电池的表示式； (2)计算上述电池反应在298K,反应进度ξ为1mol时的平衡常数Ka?； (3)若将过量磨细的银粉加到浓度为0.05mol.kg-1的Fe(N03)3入溶液 中，当反应达到平衡后，Ag+离子的浓度为多少?(设活度系数均为． 已知：ΨAg+,Ag?= 0.7991V , ΨFe3+,Fe2+?= 0.771V 五. 填空题（10分） 1. 前线轨道指的是______________________________________________________. 2.己三烯在___