(嵇源)表面活性剂定性分析.doc

5.2??表面活性剂的定性分析 5.2.1?表面活性剂离子类型的鉴别 表面活性剂品种繁多，对未知的表面涤性剂首先需要快速、简便、有效地确定其离子型，即确定阴离子、阳离子、非离子及两性表面活性剂，是非常必要有。下面我们介绍几种表面活性齐离子类型的鉴别方法。 这个试验可以初步鉴定存在的表面活性剂的类型，可以和下面其他试验联合应用。具体操作步骤如下。 在一支沸腾管中，用几毫升水摇动少量醇萃取物，如果生成泡沫，表示存在表面活性剂。加2～3滴稀盐酸溶液，摇动，如果泡沫被抑制，表示在其他表面活性剂中存在肥皂；如果泡沫保持，表示存在除肥皂外的表面活性剂。若在这种情况下加热至沸，并沸腾几分钟，如果泡沫消失，并形成脂肪层，表示存在易水解阴离子洗涤剂（烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐）；如果泡沫保持，表示存在不易水解的阴离子洗涤剂〔烷基（芳基）磺酸盐〕、阳离子或非离子表面活性剂，或其混合物。 2．亚甲基蓝-氯仿试验 亚甲基蓝是水溶性染料，但阴离子表面活性剂与亚甲基蓝可形成可溶于氯仿的蓝色络合物，从而使蓝色从水相转移到氯仿相。利用该性质可定性定量分析阴离子表面活性剂。 （1）溶液的配制 1）亚甲基蓝溶液：将6.8 g浓硫酸缓慢地注入约50 mL水中，待冷却后加亚甲基蓝0.03 g和无水硫酸钠50 g,溶解后加水稀释至1 L。 2）阴离子表面活性剂溶液：ρB＝?0.5 g/L （2）检验步骤 移取5 mL试样于在带玻璃塞的试管中，加入10 mL亚甲基蓝溶液和5 mL氯仿，塞上塞子充分振荡后静置分层，观察两层颜色。如氯仿层呈蓝色，表示有阴离子表面活性剂存在。 因为试剂是酸性的，如果存在肥皂的话，则已经分解成脂肪酸，所以肥皂不能被检出。 如果水层的颜色较深，则表明存在阳离子表面活性剂，因为试剂是酸性的，两性表面活性剂通常呈（微弱的）阳性结果。 如果水层呈乳状，或两层基本呈同一颜色则表明有非离子表面活性剂存在。如果有疑问，可用2mL水代替试样溶液进行对照试验。硝酸盐、磷酸盐等无机盐不会产生干扰。 本试验的改良方法是在5 mL试样溶液中加入l0 mL亚甲基蓝溶液和5 mL氯仿，将混合物振荡（2～3）min，然后使其分层，观察两层颜色，若氯仿层呈蓝色的话，则表明存在阴离子表面活性剂。再加入试样溶液，则氯仿层产生更深的蓝色。 3．混合指示剂颜色反应 （1）溶液配制 混合指示剂溶液参照GB 5173-1985。 （2）检验步骤 将少量试样溶于水中，分成两份，把一份溶液的pH值调节到1，另一份pH调节到11，然后各加5mL混合指示剂溶液和5 mL氯仿，振荡后静置分层，观察氯仿层的颜色。氯仿层都显粉红色时，表示存在阴离子表面活性剂。非离子表面活性剂和磺基甜菜碱显阴性（无色）。甲基牛磺酸烷基酯、肥皂和肌氨酸盐在碱性条件下显粉红色，在酸性条件下显阴性。烷基甜菜碱在碱性条件下显蓝色，在酸性条件下显阴性。季铵盐阳离子表面活性剂都显蓝色。氧化胺、氧肟酸季铵盐和叔胺及其卤化物在酸性条件下显蓝色，在碱性条件下显阴性。 4．磺基琥珀酸酯试验 在大约1 g试样的醇萃取物中加入过量ρ（KOH）=30 g/L的氢氧化钾乙醇溶液，并沸腾5 min。过滤沉淀（琥珀酸钾），用乙醇洗涤并干燥。将部分沉淀与等量的间苯二酚混合，加2滴浓硫酸，在小火焰上加热至混合物变黑，立即冷却并溶于水中，用稀氢氧化钠溶液使呈碱性。若产生强的绿色荧光，则表示存在磺基琥珀酸酯。 5．溴酚蓝试验 （1）溶液配制 溴酚蓝溶液：将ｃ（乙酸钠）= 0.2mol/L的乙酸钠溶液75 mL、ｃ（乙酸）= 0.2mo1/L的乙酸95mL和ρ（溴酚蓝）= 1g/L的溴酚蓝乙醇溶液20mL混合，调节pH值至3.6～3.9。 （2）操作步骤 调节l0 g/L试样溶液至pH值为7,加2～5滴试样溶液于l0 mL溴酚蓝试剂溶液中，若呈现深蓝色，则表示存在阳离子表面活性剂。两性长链氨基酸和烷基甜菜碱（内铵盐）呈现轻微蓝色和紫色荧光。非离子表面活性剂呈阴性，而且在与阳离子表面活性剂共存时并不产生干扰。低级胺亦呈阴性。 6．浊点试验 浊点法适用于聚氧乙烯类表面活性剂的粗略鉴定。浊点测定法未必敏锐，也就是说，在其他物质共存时会受到影响，当存在少量阴离子表面活性剂时会使浊点上升或受抑制。无机盐共存时会使浊点下降。 制备l0 g/L试样溶液，将试样溶液加入试管内，边搅拌边加热，管内插入（0～100）℃温度计一支。如果呈现浑浊，逐渐冷却到溶液刚变透明时，记下此温度即为浊点。若试样呈阳性，则可推定含有中等EO数的聚氧乙烯型非离子表面活性剂。如加热至沸腾仍无浑浊出现，可加入食盐溶液（ρ=100 g/L），若再加热后出现白色浑浊，则表面括性剂是具有高EO数的聚氧乙烯型非离子表面活性剂。 如果试样不溶于水，且常温下就出现白浊，那么在试样的醇溶液中再加入水，要是仍出现白浊，则