GC分析及前处理应用教材版.ppt

气相色谱分析方法及前处理在GC分析测试中的应用 王忠友 几方面内容： 气相色谱定性定量分析方法（简单概括） 分析方法的建立 建立国标方法举例（硅橡胶中残留甲基环硅氧烷的 残留量测定（草案） ） 前处理方法概述 建立新的分析方法详细举例（误差来源主要来自前处理） GC分析与我们的生活 气相色谱定性定量分析方法 气相色谱定性分析方法 保留时间定性：两个相同的物质在相同的色谱条件下应当具有相同的保留时间，反之却不成立，即：具有相同保留时间的两个峰不一定是同一种物质。 相对保留值定性 相对保留值表示某物质1的调整保留值与另一物质2（或是标准物质）的调整保留值的比值，用r12表示。它是一个无量纲的量。 添加已知物增加峰高（排除两次进样色谱条件的差异） 保留指数定性—— 气相色谱定性分析方法 保留指数（ retention index ）定性——一种利用保留值作为定性依据的较为可靠的参数。 保留指数定性方法： *选取两个相邻的正构烷烃作为标准物，其中一个碳数为Z，另一个为（Z+1），待测物质X的保留值必须处于所选的两个正构烷烃之间，将正构烷烃的保留指数定为它的碳数乘以100。 *相同化合物在同类型的色谱柱上的保留指数是常数。利用这一特性进行定性。 气相色谱定性分析方法（GC-MS） 气-质联用定性方法——相当可靠的定性方法 局限性：必须有足够的浓度支持得到一个标准的质谱图。但在残留分析中，通常采用保留时间加上选择3个特征的定性离子的丰度比值来定性。 气相色谱定量分析方法 基本公式： mi = fi * Ai fi----校正因子 校正因子的测定： 气相色谱定量分析方法 峰面积归一化法定量分析（校正因子归一化法） 计算公式： fiAi Xi%= ×100 ∑（fiAi） 前提：样品所有组分都在GC上被检测出来 便利准确，不容易因进样技术问题带来误差。 加上校正因子因素，消除响应差异带来的误差，更加接近真实值 举例： 气相色谱定量分析方法 峰面积归一化法定量分析（直接峰面积归一化法） 对于同系物或同分异构体计算公式简化为： Ai Xi %= ×100 ∑A 这时候假设每个被测组分的校正因子同相 举例：当被测组分全部是同系物时，由于校正因 子接近，可以按照面积直接计算 气相色谱定量分析方法 外标法 标准样品 浓度序列 工作曲线（曲线上读值或者按方程求值） 相关系数 适应：批量样品分析 要求：进样量、 色谱分析条件严格不变 缺点：容易出现较大误差 气相色谱定量分析方法 内标法 选择合适的内标物定量加到样品中 基本公式： mi = fi * Ai ms = fs* As 相对校正因子： mi *As fis = ------------ ms * Ai 程序：准确配制内标物和标准物的混合溶液，进样求得相对校正因子 配制内标物和样品溶液，进样测定样品含量 定量分析方法（内标法举例）单点内标 配制标准溶液：准确称取２００mg内标准物S和220mg含量为90％被测物标准品i，配成１００mL，色谱测定得As　=12000, Ai =10000, 　相对校正因子为： mi *As 　　　200×12000×90% fis = -----------= ---------------------------------- =1.188　　　 ms * Ai 200×10000 配制样品溶液：准确称取２１０mg内标准物S和220mg样品，配成１００mL，色谱测定得As　=12500, Ai =9500 进样样品量为：　 　　　　 Ai　　 9500 mi ＝ fis ------ ms =1.188×----------×210=189.6 mg　　 　　　　 As 　　　　 12500 样品含量为：189.6 mg／ 220mg＝86.2% 要求测定时样品峰面积与标准出峰面积越接近越好 　　内标法特点： 优点：排除进样或色谱条件的细小变化带来的影响，不容　易产生大的误差，定量准确 缺点：必须每次都