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07农药绿色溶剂开发进展[张宗俭]
农药环境友好型溶剂的研究开发进展 张宗俭 中化化工科学技术研究总院功能助剂研发中心 北京广源益农化学有限责任公司 2011年9月24日 北京 主要内容 一、溶剂的定义与作用 二、溶剂的基本要求 三、传统农药溶剂以及应用现状 四、新型苯类溶剂替代品开发应用 五、农药溶剂开发应用展望 一、溶剂的定义与作用 一般农药行业通常所指的溶剂(solvent)是指农药生产和应用中使用的溶剂、液体稀释剂和/或载体的总称 通常不包括配方用水和农药合成用溶剂 所涉及的溶剂主要指农药加工过程中使用的或作为喷雾助剂或稀释剂使用的有机溶剂 农药溶剂的作用与用途 1、溶解和稀释农药有效成分,调节制剂含量,以便使用 2、增强和改善制剂加工性能,如提高流动性,利于计量、输送、包装和施用 3、赋予制剂特殊性能:如降低对哺乳动物毒性;减轻药害;减少漂移和挥发;减轻臭味或异味;延缓或防止制剂储存中分解或变质,如减少分解、分层或沉淀等 农药溶剂的作用与用途 4、制备增效或具有特定功能的液体制剂(增效剂或喷雾助剂):增强制剂展布、润湿和渗透作用,以利于药效发挥 5、低量或超低量喷雾制剂、展膜油剂、静电喷雾等加工载体 6、农药乳化剂、分散剂、润湿剂、渗透剂、喷雾助剂、悬浮助剂等的生产与使用中常涉及或使用许多溶剂或助溶剂 二、溶剂的基本要求 要求对农药有效成分有很好的溶解能力 化学性质稳定,不与农药有效成分或其他组分发生化学反应 安全、无毒或低毒、环境相容性好,储存、使用、运输安全等 二、溶剂的基本要求 1、溶解能力强 2、与制剂其他组分相容性好,不分层、不沉淀、低温不析出,不与农药有效成分和其他组分发生不利的化学反应 3、挥发性适中(出口产品注意满足一些国家或组织对VOC控制的指标),闪点不低于30℃,确保生产、贮藏、运输和使用的安全 4、对植物安全无药害,对土壤、水、大气等环境安全,易降解,不会产生残留污染或代谢为其他有毒有害产物 5、对人、畜低毒或无毒,无致癌、致畸、致突变风险,对眼鼻口以及皮肤等低刺激性或无刺激性 6、有毒、有害杂质和多核芳烃含量低于规定限量 7、易乳化,能形成稳定的乳状液或悬乳液 8、冷凝点适中,常温下流动性好,不易固化 9、货源供给稳定、价格适中,能稳定满足农药加工市场的需求 溶剂绿色化趋势 世界各国对农药助剂和溶剂的安全性愈加重视,先后颁布各种规范和标准,以规范农药溶剂的使用与对环境的影响 环境友好型和绿色溶剂成为目前农药加工中溶剂的新方向,受到行业、企业和农药使用和广大消费者关注的热点 苯类溶剂(甲苯、二甲苯)以及甲醇、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(MSO)等有毒溶剂因其对人畜的毒性和环境降解等问题被逐步替代并限制使用 天然源、可再生、易于生物降解、低挥发(VOC、大气清洁法)与HSE法律法规相符合等新的概念被引入到农药溶剂之中,绿色、环保型溶剂以及农药剂型成为农药加工和应用中关注的热点 三、传统农药溶剂以及应用现状 大部分传统农药溶剂和助溶剂都属于工业有机溶剂,各类溶剂手册中按照惯例以结构分类,也有按照来源分为天然源溶剂(主要来源于石油产品或动植物产品)和合成溶剂。农药加工中一般将溶剂分为常规溶剂、特种溶剂;芳烃溶剂和非芳烃溶剂等 常规溶剂涉及芳烃溶剂和非芳烃溶剂两大类。芳烃溶剂主要含有苯环,因溶解性优异且供给充足、价格低廉等被广泛用于农药加工,是农药乳油加工的首选溶剂;非芳烃溶剂有链烷烃、脂肪烃,醇类、酮类,植物油以及脂肪族酸或酯等 (一)常规溶剂 1、芳烃溶剂:苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、萘、烷基萘,各种高沸点芳烃如重芳烃、柴油芳烃等。使用最多的为二甲苯、甲苯和混合二甲苯,由于毒性和环境问题,该类溶剂被限量使用或逐步禁用 2、脂肪烃、脂环烃:白汽油、煤油、白油、机油、柴油、石蜡液体、异构石蜡油和重油等,主要用于展膜油剂、超低量喷雾油剂、喷雾助剂以及矿物油杀虫剂等加工 3、醇:一元醇如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇、异丁醇等,多元醇如丙三醇、乙二醇,脂肪醇等,用于微乳剂、水乳剂等剂型的助溶剂,水基化制剂的防冻剂等 (一)常规溶剂 4、脂肪酸酯:蓖麻油甲酯、醋酸甲酯、脂肪酸甲酯、油酸甲酯,芳香酸酯等,用于乳油、油剂、油悬浮剂等的载体,喷雾助剂、绿色乳油产品等 5、酮:环己酮、甲乙酮、丙酮等,作为助溶剂、溶剂 6、醚:乙二醇醚、丙二醇醚等 7、植物油和改性植物油:菜籽油、棉籽油、大豆油、向日葵油、松节油和松树油、麻疯树油等;脂肪酸甲酯;甲基化植物油;环氧大豆油等。作为绿色乳油产品、油剂、油悬浮剂以及喷雾助剂等,增效剂、稳定剂等 环氧大豆油 在常温下为浅黄色黏稠油状液体,分子式C57H106O10,分子量约1000,流动点-3℃,沸点150℃(0.5kpa),粘度325mpa.s,折光率1.472(25℃),在水中的溶解度<
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