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10高镍锍选择浸出-电解提取工艺

高镍锍的选择浸出-电解 (氢还原)提取工艺 昆 明 理 工 大 学 真空冶金国家工程实验室 谢克强 概述 传统方法:高镍(铜)锍→磨矿→浮选→硫化镍(粗 镍)阳极电解 缺点:流程繁锁;金属回收率低;返料量大;贵金属 分散。 因此,国内外进行了高镍锍的湿法提取研究。 60年代初,我国郭先人在赵天丛教授指导下进行过高 镍锍直接选择浸出试验,获得了突破,但未工业应用。 概述 国内外工业化的方法: 硫酸选择性浸出→电解(氢还原)法; 氨浸→氢还原法; 氯气(盐酸)浸出→电解(氢还原)法。 其中,氨浸法流程短;返料少;镍回收率高(92%~94%),但由于:钴回收率低,需供入大量的氨和氢,反应较慢,设备较为庞大,设备价格昂贵等,推广受到限制。 主要内容 硫酸选择浸出 硫酸选择性浸出的基本反应和影响因素 哈贾伐尔塔镍精炼厂的实践 镍港精炼厂的实践 新疆阜康冶炼厂的实践 氯化浸出 盐酸浸出 氯气浸出 从氯化镍水溶液中电积镍 物料平衡计算 镍(铜)锍湿法提取方法的比较 小结 硫酸选择浸出 高镍锍细磨后,采用常压与加压相结合 的分段浸出。 第一段:镍、钴选择性地进入溶液→净化 (简单)→ 电解沉淀法(氢还原法)提取 金属镍 第二段:铜、铁、贵金属则抑制于浸出渣中→加压浸出→镍、钴几乎全部浸出,铜部分浸出,从渣回收铜、贵金属 硫酸选择浸出 与传统法比较,一个浸出工序代替高 镍锍磨浮、焙烧、电炉还原熔炼等工序, 因此 基建投资省 流程短 药剂用量少 生产成本低 硫酸选择浸出…基本反应和影响因素 常压浸出时,金属相镍基本全部溶解, Ni3S2溶解三分之一,Cu2S不溶解。 Ni+CuSO4=Cu+NiSO4 Ni+H2SO4=NiSO4+H2↑ Ni+H2SO4+1/2O2=NiSO4+H2O Co+H2SO4+1/2O2=CoSO4+H2O CuSO4为铜镍废电解液中成分。 硫酸选择浸出…基本反应和影响因素 常压浸出时,鼓入的氧与沉淀的铜反应, 生成的Cu2+也会溶解Ni3S2相中的1/3镍。 Cu+1/2O2=Cu2O Cu2O+H2SO4=CuSO4+Cu+H2O Ni3S2 +2 Cu2+ +1/2O2=2NiS↓+Ni2++Cu2O Ni3S2 +H2SO4+1/2O2=2NiS ↓ +NiSO4+ H2O 硫酸选择浸出…基本反应和影响因素 当溶液pH值大于3.8时,水溶液中的铜会 生成碱式硫酸铜CuSO4·2Cu(OH)2沉淀。 常压浸出时,合金相中的铁溶解,当pH值 大于2时,则生成针铁矿2α-FeOOH沉淀。 硫酸选择浸出…基本反应和影响因素 加压浸出时,镍、钴几乎全部浸出,铜部分 浸出,从渣回收铜、贵金属。 Cu2S+H2SO4=CuS+CuSO4+H2O Cu+H2SO4+1/2O2=CuSO4+H2O Ni3S2+H2SO4+Cu2O=NiSO4+2NiS+2Cu+H2O NiS+CuSO4=NiSO4+CuS Cu2O+NiS+H2SO4=NiSO4+Cu2S+H2O 硫酸选择浸出…基本反应和影响因素 高镍锍成分影响 Ni/Cu>2时; Ni/Cu<2时; 硫酸选择浸出…基本反应和影响因素 磨矿细度影响 粒度=-200~+270 目时,1.5h完全溶解; 粒度=-60~+80 目时,2.7h完全溶解; 粒度=-5~+9 目时,6h也不能完全 溶解; 硫酸选择浸出…基本反应和影响因素 搅拌强度影响 反应为气-液-固多相反应过程,宜采用涡 轮式搅拌器,充分搅拌,使气流分散,固体 悬浮,且有助于气体的吸收。 硫酸选择浸出…基本反应和影响因素 鼓入空气量影响 空气量对反应 影响很大。 温度高,氧在 水溶液溶解度低, 所以温度应适宜。 硫酸选择浸出…基本反应和影响因素 浸出温度影响 适当提高温度, 有助于加速反应, 但温度应适宜。 80℃时时间仅有30℃ 时的25%。 硫酸选择浸出…哈贾伐尔塔镍精炼厂的实践 奥托昆普公司的哈贾伐尔塔 镍精炼厂是最先采用硫酸选 择性浸出法的工厂,1960年 投产,处理高镍锍,粒度0.3 ~0.5mm,成分Ni 60 ~ 65%, Cu 20 ~ 25%, S 6 ~ 7%, Fe 约0.5%, Co 0.7 ~ 1.0%, 金属相占66%,Ni3S2占18%, Cu2S占15%,杂质1%。浸出 参数对浸出过程的作用如图所示。 硫酸选择浸出…哈贾伐尔塔镍精炼

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