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* 1、重点掌握SN1、SN2反应的 定义、历程和影响因素和相关概念； 2、掌握卤代烃的命名和性质和制备； 第九章 卤代烃 教学重点：SN1、SN2反应的定义、历程和影响因素 叔丁基氯 9.1 卤代烃的分类、命名和同分异构 9.1.1 卤代烃的分类 卤原子的种类：F, Cl, Br, I 2. 卤原子的数目：一卤代烃和多卤代烃 3. 基团的种类：饱和、不饱和、芳香族和脂肪族卤代烃 4.与卤素相连的碳原子的种类：一级、二级、三级 9.1.2 卤代烃的命名 一、习惯命名法: 异丙基氯 环己基氯 苄氯 卤仿 氯仿 碘仿 四氯化碳 2-甲基-3-氯丁烷 2. 多卤代烃的俗名 二、系统命名法 规则：卤素作为取代基，烷烃作为母体，一般选择含有卤 素的最长链作为主链，与烷烃相似，编号从靠近取 代基一端开始编号 CHX3 CHCl3 CHI3 CCl4 4-甲基-2-溴己烷 顺-1-甲基-2-氯环己烷 2. 含有双键或其他不饱和键 3-溴丙烯 3-甲基-4-氯-1-丁烯 2-氯-4-硝基甲苯 1-氯-2-苯基丙烷 规则:应选择含有不饱和键的最长链作为主链，且编号使不饱 和键的位置最小。 3. 卤代芳烃则一芳烃作为母体，侧链则以烷烃作为母体 9.1.3 同分异构体 方法：首先写出该烷烃的同分异构，再根据每个烷烃的对称性 法则，写出每个烷烃的卤代烃的同分异构体。 例如: 写出C4H9Br的所有同分异构体 9.2 卤代烃的性质 9.2.1 物理性质 沸点比相应的烷烃要高，随分子量增加而逐渐增加 2.一般情况下一氟代烃和一氯代烃的密度小于1；溴代烃和 碘代烃和多卤代烃均大于1。 1H NMR： 2~4 2.5~4 3~4 4~4.5 H-C-I H-C-Br H-C-Cl H-C-F 一、偶极和SN反应 ?+ ?- IR： 600~500 800~600 1400~1000 RBr R-Cl R-F 9.2.2 光谱性质 9.2.3 化学性质 ? = 1.86 D 二、亲核取代反应 1、反应中接受氢氧根进攻的物质（碘甲烷）称为底物； 3、进攻底物中电子云密度较低的地方的物质称作亲核试剂（Nu） 亲核试剂：一般为负电荷和具有孤对电子的电子云密度较高 的物质例如NH3，OH-，RO-，CN- 2、被亲核试剂取代，然后变成负离子而离去的物质称 作离去基团（L） 4、由亲核试剂进攻底物所引起的取代反应（SN） 1)卤代烃和氢氧化钠水溶液的反应：卤代烃的碱性水解 2、亲核取代反应的举例 2)卤代烃和氰化钠水溶液的反应 3)卤代烃和醇钠的反应：威廉成醚法 4)卤代烃和硝酸银的作用 二、卤代烃的消除反应 定义: 从有机物分子中消去一个简单的小分子（H2O、HX、 NH3），生成不饱和化合物的反应称作消除反应（E） 2. 活性: 3oRX2oRX1oRX 3. 规则：札依采夫规则，卤代烃消除反应的产物主要为双键上 取代基较多的烯烃 1. 和金属镁的反应 b. 反应溶剂：无水乙醚，无水的四氢呋喃 应用：i：合成有机氘化物 三、卤代烃和金属的反应 格式试剂：常温下卤代烃和金属镁反应生成的有机金属镁化物 例如从苯合成1-氘代苯 例如从丙烯合成1-氘丙烷 1）和金属钠反应：武慈合成法，合成结构完全对称的烷烃 例如从丙烯合成己烷 2、卤代烃和碱金属的反应 c. 应用: 二烷基铜锂法，制备高级对称或不对称的烷烃 d.法则：从支链处断开，具有支链的合成二烷基铜锂 2）和金属锂的反应： a. 活性：RLi RMgX b. 制备二烷基铜锂 制备有机锂化物，用途和格式试剂相同 二、SN2反应动力学证明 三、SN2反应的立体化学 9.3 亲核取代反应历程 9.3.1 双分子的亲核取代反应历程 一、定义：简单的伯仲卤代烃和亲核试剂的亲核取代反应一般为双分子的 亲核取代历程。 ? = k [CH3Br][OH-] 四、SN2反应的过渡态 ?- ?- ? ?- ?- ? 实验证明： （S）-（+）-2-溴辛烷 （R）-（-）-2-溴辛烷 结论：SN2反应的立体化学为亲核试剂从离去基团的背面进攻， 造成产物的构型反转。 1.底物的位阻效应