[工学]有机物测定-学生用.ppt

一、综合指标和类别指标测定 流程和反应式： 方法要点： 试剂浓度和用量不能更改； 加热时间应严格控制； 试样和空白尽量使用同规格仪器； 使用邻苯二甲酸氢钾检查试剂和操作技术（ThOD1.176=g/g，溶液的COD值为500mg/L） 应准确调试重铬酸钾标液的浓度。（如何调？） 重铬酸钾~硫酸消解体系中加入助催化剂硫酸铝与钼酸铵，于密闭加热管，165℃恒温加热器中快速消解。 消解后用硫酸亚铁铵滴定。若消解后试液清亮，可于600nm处分光光度测定。 4.氯气校正法 COD测定过程中，采用插管式锥形瓶，插管通入N2气体，将水样被氧化的氯离子生成的Cl2从冷凝管上口导出，用NaOH溶液吸收。 消解好的水样按照正常方法测定为表观COD。 吸收液中加入KI，调节pH2~3，用淀粉为指示剂，硫代硫酸钠标准溶液滴定。并将其耗量换算成消耗氧的质量浓度，即为氯离子影响校正值。 实际COD=表观COD—氯离子校正值 方法适用于氯离子含量大于1000mg/L,小于20 000mg/L的高氯废水。 定量关系：1mmol 1/5KMnO4相当于8mgO2。 主要反应： 生化过程必备的三个条件： ①存在好氧微生物 ②充足的氧气 ③微生物存活必需的营养物质。 方法原理：在满足生化反应的前提下，20℃恒温培养5日前后溶解氧的改变值。 1.直接测定（BOD5＜7mg/L）： 水样注满培养瓶，密闭，两份。 一份：测定DO1 另一份：20±1℃恒温培养5天，测定DO2 BOD5= DO1- DO2 2.稀释测定：水样有机物浓度高，需进行稀释 （1）稀释目的：提供充足的O2，营养物质，适宜的微生物。 （2）稀释程度：BOD52mg/L；培养后剩余DO51mg/L （3）稀释水要求： DO≈8mg/L，pH＝7.2 直接稀释水BOD50.2mg/L； 接种稀释水BOD50.3～1.0mg/L 稀释水: 离子交换水，含有机物，必须重蒸馏处理。 金属蒸馏器制得的蒸馏水，应注意检查水中金属离子含量，以免发生抑制微生物繁殖和代谢。 稀释水接种：水中无微生物或不适宜时，应在稀释水中接种微生物 接种液（以下3种） 城市污水（生活污水） 表层土壤浸出液： 含城市污水的河水或湖水 （受纳水体） 稀释水配制：加入CaCl2、FeCl3、MgSO4并用磷酸盐缓冲液调节至pH7.2。 稀释水检查：用葡萄糖——谷氨酸（150+150）mg/L，按1∶50稀释比，稀释后测得BOD5应在180~230mg/L 之间，可临用时检查微生物接种及化验人员水平。 稀释作用：稀释倍数失当，过大或过小，可致5日耗氧太少或过多而无氧，超出耗氧范围，使实验失败 。无法补救。 稀释倍数确定方法：经验方法 1）受污染的地面水——按高锰酸盐指数估算 ； 高锰酸盐指数×系数，p115　表2-9 2) 工业废水 BOD5/COD通常在0.2~0.8范围 稀释倍数=COD×(0.2~0.8)/4＝COD×(0.05~0.2) 取0.075、0.15、0.25　三个稀释比系数 3）工业废水COD快速估算 配制0.4251g/L的邻苯二甲酸氢钾溶液，此溶液标准COD=500mg/L，按比例稀释成400、300、200、100mg/L，各取20.0mL按标准方法测定COD，至30min时（标准为2h）制成标准色阶。 水样按标准方法测定COD，至30min，与标准色阶对照。 水的各耗氧参数在数值上的关系有： ThOD＞TOD＞COD＞BOD5 COD与BOD5的差值可以粗略表示废水、污水中不可生化降解部分有机物的需氧量，而BOD5/COD的比值可大致表示水中有机物的可生化降解特性。一般认为比值大于0.2～0.3时，水中有机物是可生化降解的，而大于0.5时为易生化降解的。 工业废水和城市污水中的BOD和COD量值见下页表 1.样品的预处理：包括干扰物质的消除和蒸馏操作两个部分，后者也包括消除部分干扰物。 干扰物： （1）氧化性物质 （2）硫化物 （3）油分和焦油 2.蒸馏 蒸馏包括两个含义。其一，分离挥发酚；其二，消除色度，浑浊和金属离子等的干扰 蒸馏要求：pH=4左右（甲基橙变色范围）；酚的挥发缓慢，故要降低蒸馏速度，并使馏出液的体积相当。（蒸发至90%体积时，蒸馏瓶内加入纯水） 挥发酚蒸馏装置见氰化物蒸馏装置 4—氨基安替比林分光光度法（4—AAP法） 酚类化合物与4-AAP在碱性溶液中，用铁氰化钾作氧化剂，产生红色的安替比林染料。 其色度在水中能稳定30 min，若用氯仿萃取，可使颜色稳定4h，并能提高测定的灵敏度。 对位有取代基的酚类不能和4-APP起显色反应，在邻位或间位有取代基