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第九章-胶体溶液
一、 乳状液 ——稳定乳剂 (1) 降低界面张力:处于较低能量状态 (2) 形成界面膜:形成一定机械强度 (3) 形成双电层:电性斥力 (4) 固体粉末的稳定作用:形成良好界面膜 2.乳化剂的作用 一、 乳状液 (1) 乳化剂的界面张力: ?膜-水 大,膜向水相弯曲,易形成W/O型 ?膜-油 大,膜向油相弯曲,易形成O/W型 (2) 乳化剂的溶解度 油水分配系数(水/油)大,易形成O/W型 油水分配系数(水/油)小,易形成W/O型 (3) 乳化剂的分子构型 如非极性的双碳氢链,空间障碍大,易形成W/O型 (4) 油-水的相体积比:体积分数大的液体倾向于作外相 3.决定乳状液类型的因素 一、 乳状液 微乳与普通乳状液有二个显著不同: (1) 微乳是热力学稳定系统 (2) 微乳外观均匀透明 4.微乳状液 微乳:粒径8~80 nm,制备时乳化剂用量占20%~30%, 并需加入了一些极性有机物作辅助剂 普通乳状液:粒径0.1~10 ?m,制备时乳化剂用量占1%~10% 一、 乳状液 方法: (1) 电解质:破坏双电层 (2) 改变乳化剂的类型:类型转变过程中的不稳定性使之破坏 (3) 破坏保护膜:用机械强度弱的表面活性剂取代之 (4) 破坏乳化剂:加入反应的试剂,使乳化剂破坏或沉淀 (5) 其他:加热,高压电,离心,过滤等 5.乳状液的破坏 破乳:乳状液的破坏 原理:破坏乳化剂的保护作用,使油、水分离 过程:分层、转相、破乳等不同阶段 二、泡沫 粒径:较大 类型: 相当于O/W 稳定结构:三泡结构 1. 泡沫的形成 发泡剂:表面活性剂,如肥皂 泡沫:气体为分散相的分散系统,属粗分散系统 2.泡沫的稳定性 (1) 增加液膜的粘度 (2) 增加液膜的电荷 (3) 增加液膜的“弹性” 二、泡沫 物理消泡法: 升温或降温,照射,机械法(气流、超声波、过滤) 化学消泡法: 消泡剂改变pH、盐析、与发泡剂反应 作用机制有: (1) 起泡剂脱附 (2) 降低液膜粘度 (3) 抑止泡沫形成 2. 消泡 三、气溶胶 按分散相分: 固体气溶胶 液体气溶胶 按形成方法分: 分散气溶胶 如固体粉碎(粉尘)、液体雾化 凝聚气溶胶 如烟、雾 粒径:10-7~10-4 m 气溶胶带电性质: 捕获大气中带电粒子而荷电,雷电与此有关。 1. 分类和粒径 2. 医药中应用 气雾剂:药物+抛射剂+附加剂 粉雾剂:药物微粒 3. 大气污染 三. 重力沉降与沉降平衡 2. 沉降平衡 平衡浓度: 此式表明 相同粒度r,h?,c? 相同高度h,r?,c2/c1? 小粒 h1 h2 大粒 h1 c1 h2 c2 三. 重力沉降与沉降平衡 例 293K,介质密度?0=103 kg·m?3,粒子密度?=2?103 kg·m?3,溶液粘度?=10?3 Pa?s。计算r=10?7 m粒子下沉0.01 m所需的时间和平衡时粒子浓度降低一半的高度。 t=128 h h=6.83?10?5 m 解 第四节 溶胶的光学性质 一.溶胶的光散射现象 光通过分散系统时基本现象 真溶液 粗分散 溶胶 透明 有色 (补色) 混浊 乳光 透射 吸收 反射 散射 吸收:取决于化学组成 反射:粒径 波长 散射:粒径 波长 小分子粒径太小,散射光不明显 一.溶胶的光散射现象 Tyndall效应 现象:暗室中光线通过溶胶时形成的“光柱” 成因: 二次光源 散射是溶胶特有的现象 入射光 电磁场 作用 光线 二.光散射定律??Reyleigh公式 I 散射光强度 A 入射振振幅 ? 波长 ? 粒子浓度(粒子数/体积) V 单个粒子体积 n1,n2 粒子,介质折光率 若将粒子浓度? (粒子数/体积)转换成c(质量/体积) :?V? =c 式中 二.光散射定律??Reyleigh公式 可见光 400 ~ 700 nm (兰 红) 从侧面看溶胶,呈兰色(散射) (2) I ? ?,粒子浓度越大,散射光越强 浊度法测定溶胶的浓度 (3) I ? V,粒子体积越大,散射光越强 从乳光强度分布确定粒度分布??尘粒测定仪 (4) I 与折光率差 ?n 有关,?n 越大,散射光越强 因此散射光是由于光学不均匀性引起的 大分子溶液单相,?n小,I 就小 波长越短,散射光越强 (1) , 三. 溶胶的颜色 吸收,与观察方向无关 散射,与观察方向有关 若吸收很弱,主要表现为散射,如AgCl,BaSO4溶胶:乳光 若吸收较强,主要表现为其补色, 如Au 溶胶(红),As2S3 溶胶(黄) 粒子大小可改变吸收 ~ 散射相对比
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