[工学]物理化学下复习提纲.ppt

物理化学（下）复习提纲 * * 第十章 界面现象 纯液体界面 固体表面 溶液表面 附加压力 饱和蒸汽压 润湿作用 毛细管现象 1 纯液体界面 （1）弯曲液面的附加压力 Laplace方程 （球型弯曲液面） 附加压力? p 总是指向球面的球心（或曲面的曲心)。 （2）弯曲液面的饱和蒸气压 Kelvein方程 （“+”——球形液滴或毛细管中的凸液面；“-”——毛细管中的凹液面） 用来解释亚稳状态 蒸气的过饱和现象 液体的过热现象 溶液的过饱和现象 液体的过冷现象 （3）液体对固体的润湿作用 沾附润湿 浸渍润湿 铺展润湿 固体 液体 固体 液体 固体 液体 （4）润湿角及毛细管现象 P O ? N M O 习惯上 ? 90?—润湿； ? 90?—不润湿； ? =0?—完全润湿； ? =180?—完全不润湿； h ? ? r r ?——液体表面张力； ?B——液体体积质量； g——重力加速度。 （2）Langmur吸附定温式 2 固体表面 （1）物理吸附与化学吸附 3 溶液表面 （1）溶液的表面张力 溶液的表面张力与浓度的关系 Ⅰ Ⅱ Ⅲ {?} {c} 水中加无机酸、碱、盐等。 水中加有机酸、醇、酯、醚、酮等。 水中加入肥皂、合成洗涤剂等。 （2）表面过剩物质的量 吉布斯方程 （3）表面活性剂及其结构特征 把能显著降低液体表面张力的物质称为该液体的表面活性剂。 表面活性剂定义： 一般水的表面活性剂都是由亲水性的极性基团（亲水基）和憎水性的非极性基团（亲油基）两部分构成。 油酸表面活性剂的结构特征 COO- CH3(CH2)7=CH(CH2)7 H+ 表面活性剂结构： 1.影响表面张力的因素。 2.用弯曲液面产生的附加压力分析和解释一些表面现象。 3.用弯曲液面饱和蒸气压与曲率半径的关系，解释和分析一些表面现象。 4.润湿的类型，应用杨方程计算润湿角，判断润湿程度。 第十章 界面现象考试重点 5.表面活性剂的结构特征及其应用。 6.物理吸附与化学吸附的比较。 7.单分子层吸附理论的基本假设。 第11章 化学动力学基础 影响化学反应速率的主要因素 浓度 温度 催化剂 一 浓度对反应速率的影响 1零级反应 微分及积分速率方程： 特征： kA单位为[c] ·[t]-1 {cA}～{t}作图为一直线 2一级反应 微分及积分速率方程： 特征： kA单位为 [t]-1 ln{cA}～{t}作图为一直线 3二级反应 （1）包括反应物只有一种，或反应物有两种但反应物起始浓度比等于化学计量系数比的反应 微分及积分速率方程： 特征： kA单位为 [c]-1· [t]-1 ～{t}作图为一直线 （2）反应物有两种但反应物起始浓度比不等于化学计量系数比的反应 微分及积分速率方程(A+B=产物, 且对A及B均为一级的情况)： 式中，cA,x、xA分别为时间时A转化掉的浓度及A的转化率 4速率方程建立方法 积分法 ——用积分速率方程尝试或用其特征作图 微分法—— 半衰期法—— 隔离法—— 二温度对反应速率的影响 Arrhenius方程 Ea =E?- E （Ea的定义） 三催化剂对反应速率的影响 催化剂的定义 催化作用的主要共同特征 催化剂不能改变反应的平衡 催化剂开辟了反应的新途径，降低了活化能。 催化剂具有选择性 四 复合反应动力学 基本型复合反应 平行反应 A Y Z kA kB 对行反应 A Y k1 k-1 连串反应 k1k2, (第一步控制） k1k2, (第二步控制） 1.化学反应转化速率的定义。 2.化学反应速率的定义；用不同反应参与物表示的反应物的消耗速率，产物增长速率间的关系。 3.反应级数的物理意义。 4.反应速率常数的物理意义，不同级数的反应速率常数的单位。 第11章 化学动力学考试重点 5.零级、一级、二级反应的特征（特别是它们的半衰期特征）。 6.元反应、反应分子数的概念。 7.质量作用定律。 8.链反应的共同步骤；链反应的分类。 9.催化剂的定义、催化作用的共同特征。 10.硬球碰撞论的基本假设 11.活化络合物理论的基本假设 12.对硬球碰撞理论及活化络合物理论的评价。 13.光化学反应的第一定律和第二定律。 *