化学史 郑人卫 主讲.pptVIP

1844年，贝采里乌斯的德国学生米希尔里希发现，虽然一种酒石酸和另外一种酒石酸有相同的化学成分，但前者及盐有旋光性，后者却没有，其实这就是后来认识到的外消旋酒石酸。 1848年，法国微生物学家和化学家巴斯德(Louis Psteur 1822-1895)注意到一个非常重要的事实：酒石酸盐有特殊的半面晶面(这被米希尔里希所忽视) “我小心分开半面晶面向右的晶体和半面晶面向左的晶体，然后用偏振装置分别地检查它们的溶液，我 惊喜地看到半面晶面向右的晶体使偏振光平面向右旋，半面晶面向左的晶体使偏振光平面向左旋。把两种晶体各取等重制成的混合溶液，由于两种偏转相等、方向相反而抵消，所以对光不产生影响。”这就是外消旋酒石酸。 1860年，巴斯德进一步指出：左旋酒石酸和右旋酒石酸象左右手的关系一样不能重叠。这些物质中的原子存在着一种非对称排布。 当时对旋光性研究较多的是另一个有机化合物——乳酸。从酸牛乳中提纯得到的发酵乳酸与从肌肉的水提液中提纯得来的肌肉乳酸是一对旋光异构体。德国有机化学家威利森努斯(Johanne Wislicenus 1835-1902)在对乳酸进行了一系列研究后指以：“如果分子在结构上可以是等同的，可是具有不同的性质，那么这种差别，就只有认为是由于原子在空间有不同的排布，才能加以解释”。 2、碳的四面体构型学说 1874年，荷兰化学家范特霍夫(Jacobus Hericus vant Hoff 1852-1911) 发表了论巴斯德旋光异构成果的小册子《化学的结构式……空间分布论》。次年又有增补本《立体化学》。他系统阐述了自己的理论观点。 他指出:之所以出现如我们上面所列举的那些问题，是由于人们对原子在分子中的实际位置理解得还不够而产生的。如果假定碳原子的四个价指向四面体的顶点，碳原子本身占据四面体的中心，异构体的数目就减少了，如对于CH2R2来说，就只有一个。 范特霍夫认为，“每个碳的化合物的溶液如能引起偏振面旋转，则具有不对称的碳原子”，即与碳原子相连的四个基完全不同。 就在范霍夫于发表碳四面体构型学说后不到两个月，法国化学家勒贝尔(JosePh Achille Lebel，1847-1930)在巴黎也独立地发表了论文，阐述了几乎完全相同的观点，只是他们的推理方式有些不同。 1901年，第一届诺贝尔化学奖的灵光降临在荷兰化学家范特霍夫身上。这位一生痴迷实验的化学巨匠，不仅在化学反应速度、化学平衡和渗透压方面取得了骄人的研究成果，而且开创了以有机化合物为研究对象的立体化学。 怀疑派化学家：波义耳 一、生平　　·爱尔兰贵族出身—8岁入伊顿中学—游学欧洲5年—建立家庭实验室　　·迁居牛津—组建“无形的大学”（英皇家学会前身）—当选主席（但谢绝就职）—巨额遗产捐赠教会 二、最大贡献——近代化学奠基人 1、含义　·给化学元素提出了科学的定义，“波义耳把化学确立为科学”（恩格斯）。 2、背景　·炼金术—医药化学、冶金化学的兴起—当时化学处于从属地位—波义耳 使其成为独立的科学 3、方式　·1661年匿名出版《怀疑派的化学家》，百年之后得到公认。 三、其他贡献 1、指示剂的发明 ·第一位把各种植物的天然液汁用作指示剂的化学家，有的配成溶液，有的 做成试纸。 ·石蕊试纸即波义耳的发明，发明的方法至今仍在使用。　　·石蕊试纸的偶然发现：纪念未婚妻（波义耳终身未娶）—实验室花—酸雾上升弄脏紫罗兰—水洗后插回—片刻变成“红罗兰”—研究各种植物的天然液汁与酸碱作用—石蕊地衣中提取的色液最有意思—制成石蕊试纸使用 2、波义耳定律　　·研究气体时发现波义耳定律，比马略特早十几年。3、磷的化学研究 《寻找哲人石的炼金师发现磷》 ·1669年德炼金家布兰德炼金而破产——异想天开 （机体的生命活动产物含有哲人石；凡是黄色的东 西都含有黄金）——蒸馏人尿——残渣烤干——曲 颈瓶内留下发光的粉末（认为是火素，实为磷）— —卖机密给J. D.克拉夫特医生——欧洲宫廷巡回表 演骗钱 ·波义耳研究后，公开了制磷的秘密，并首次系统地 研究磷的化学。4、墨水的发明 ·Fe3+与苦味子酸反应——黑色溶液久不褪色——蓝 黑墨水——该方法沿用了一个世纪 化学革命者：拉瓦锡 一、生平　·法国律师家庭出身—爱好化学—20岁大学法学系毕业后当律师—“大城市照明”征文获奖—放弃赚钱的律师职业　·专攻化学—25岁法国科学院院士—谋求科研经费当征税 官—1794年死于“法国大革命”二、最大贡献——化学革命　 1、含义　　·推翻了“燃素说”，对燃烧作出了正确的解释，创立了氧化学说。 2、背景　　·1669年燃素说创始人贝歇尔的提出：可燃物 -