天然药物化学第五章黄酮类化合物(YH).pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 4. 用HNMR法区别 结构鉴定 从一种中草药中获一治疗慢性支气管炎的成分，该成分为淡黄色色结晶:mp178-182℃(分解),微溶于乙醇。 Mg-HCl试验:为橙红色;ZrOCl2试验,显黄色,加柠檬 酸后黄色褪去。 Molish试验:紫红色,[α] D -211.9°(C2H5OH) 元素分析:C%(56.3) H%(4.49) MS:448(M+ ) IR:3292,1667,1600,1500cm-1 UV:λMeOHmax nm(log):255(4.43),350(4.30) 样品33mg 经2%H2SO4加热水解，冷却,水洗后过滤得浅黄 结晶21mg(苷元),水解液经处理进行纸层析,证明有鼠李 糖,1H-NMR波谱示鼠李糖端基H信号:δ5.05(1H,d,J=2Hz) 苷元 mp 314℃(分解)Mg-HCl试验显红色,ZrOCl2试剂,显 黄色,加柠檬试剂黄色不褪,Molish试验,阴性 MS:302(M+) 苷元：UV:λMeOHmax:nm(log):256(4.21),371(4.16) 加NaOH(5分钟) Ⅰ、Ⅱ峰分解 加NaOAc 277,387 加NaOAc/H3BO3 259,385 加AlCl3 270,450 加AlCl3/HCl 265,425 1H-NMR 6.2(d,1H,J=2.5Hz); 6.5(d,1H,J=2.5Hz) 6.9(d,1H,J=8.5Hz); 7.6(d,1H,J=2.5Hz) 7.8(dd,1H,J=2.5Hz及8.5Hz) 试写出结构式。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2．黄酮醇类质谱 多数黄酮醇苷元，分子离子峰是基峰，在裂解时主要按途径-Ⅱ进行，得到B2+离子，继续失去CO形成的[B2-28]+.离子。与途径Ⅱ相比，途径I通常不太主要。其中，[A+H]+是来自A-环的主要离子，其上转移的H来自3-OR基团。 在黄酮醇全甲基化衍生物的质谱图上，B2+离子应当出现在m/z105(B环无羟基取代)，或135(-OCH3，示B环有一个羟基)，或165(有两个-OCH3，示B环有两个羟基)或195(有三个-OCH3，示B环有三个羟基)等处，其中最强的峰即为B2+离子。 具有2-OH或2-OCH3的黄酮醇类在裂解时有个重要特点，即可以通过失去OH·或 OCH3·，形成一个新的稳定的五元杂环。 (二)黄酮苷类化合物的FD-MS 黄酮苷类化合物在El-MS上既不显示分子离子峰，也不显示糖基的碎片，故不宜用 El-MS测定。 而FD-MS谱可给出强烈的M+及[M+H]+。还给出葡萄糖基的某些碎片，为化合物的结构鉴定提供了重要的信息。 在FD-MS中，因为(M+23Na)离子的强度随着溶剂极性及发射丝电流强度的改变而变化，可用以帮助区别分子离子峰(M)+及伪分子离子峰[M+1]+。 槲皮素的光谱数据1.UV ?max(MeOH):371, 256, 206 2. IR: 3500-3000(-OH), 1670 (C=O),1620 (C=C) 3.1H-NMR(CD3OD): 6.24(1H, d, J=2.0Hz, H-6), 6.44 (1H, d, J=2.0Hz, H-8), 6.94 (1H, d, J=8.5Hz, H-5’), 7.68 (1H, dd, J=8.5, 2.1Hz, H-6’), 7.78(1H, d, J=2.1Hz, H-2’), 4.13-NMR (CD3OD): 148.0(C-2), 137.0(C-3),177.3(C-4), 158.2(C-5), 99.2(C-6), 165.5(C-7), 94.47(C-8), 162.5(C-9), 104.5(C-10), 124.2(C-1’), 116.0(C-2’), 146.2 (C-3’), 148.7(C-4’), 116.2(C-5’), 121.0(C-6’) 5.EI-MS:302(M+100%),274(M+-CO), 273(M+-CHO), 245(273-CO), 153, 152, 142, 137,124, 123, 109, 77 结构鉴定实例（一） 1. Asia