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[工学]第10章VOC污染控制08
第十章 挥发性有机物污染控制 1.蒸气压及蒸发 2.VOCs(volatile organic compounds)污染预防 3.VOCs污染控制方法和工艺 了解VOCs的性质、排放及其污染预防措施 掌握燃烧、吸收、冷凝、吸附、生物等技术控制VOCs污染的原理、工艺和设备 能简单计算VOCs的蒸气压、排放量以及各类控制技术的关键参数 第十章 挥发性有机物污染控制 1.蒸气压及蒸发 2.VOCs(volatile organic compounds)污染预防 3.VOCs污染控制方法和工艺:燃烧法、吸收法、冷凝法、吸附法、生物法 挥发性有机物的概念 是指在常温下饱和蒸汽压大于约70Pa,常压下沸点小于260℃的液体或固体有机化合物,碳原子数小于12的大多数有机物都是VOCs 任何能参加气相光化学反应的有机化合物; 世界卫生组织定义:熔点低于室温,沸点范围在50~260℃之间的挥发性有机化合物的总称。 部分常见对人体健康有影响的VOCs:苯、酚、丙酮、硝基苯、三氯乙烯、苯并[a]芘、二硫化碳、氯乙烯、乙腈、四氯化碳 第一节 蒸气压与蒸发 蒸气压是判断有机物是否属于挥发性有机物的主要依据 温度越高,蒸气压越大 蒸气压 空气中VOCs的含量低,可视为理想气体,拉乌尔定律(气相中的蒸汽压与其液相中的摩尔分率的关系) 蒸气压 查图10-1 克劳休斯-克拉佩龙(Clausius-Clapyron)方程 挥发与溶解 挥发与溶解 VOCs排放 第二节 VOCs污染预防 VOCs控制技术可分为两类 防止泄漏为主的预防性措施 替换原材料 改变运行条件 更换设备等 末端治理为主的控制性措施 VOCs控制技术 VOCs替代 工艺改革 非挥发性溶剂工艺取代挥发性溶剂工艺,如流化床粉剂涂料和紫外平版印刷术 石油及石化生产过程:回收利用放空气体 泄漏损耗及控制 充入、呼吸和排空损耗 充入、呼吸和排空损耗 充入、呼吸和排空导致的VOCs排放=(容器排出的空气与VOCs的混合物体积)X(混合物中VOCs浓度) 充入、呼吸和排空损耗 充入:ΔV=加入液体的容积。 呼吸损耗 呼吸损耗-温度变化使容器产生“吸进和呼出”而导致的有机物损耗 白天呼出,夜晚吸进 可通过在容器出口附加的蒸气保护阀来控制 充入、呼吸和排空损耗 呼吸损耗由两部分组成: 由于温度变化造成的体积变化=液体的体积增加+气体的体积增加-容器体积的增加。 由于温度变化造成蒸汽压变化,摩尔数变化造成的体积变化 充入、呼吸和排空损耗 排空: 摩尔数变化造成的体积变化: 汽油的转移和呼吸损耗 汽油 50余种碳氢化物和其他痕量物质,C8H17 汽油的转移和呼吸损耗 转移损耗控制方法 转移损耗控制方法-阶段1控制 转移损耗控制方法-阶段2控制 第三节 VOCs控制方法和工艺 燃烧法 吸收(洗涤)法 冷凝法 吸附法 生物法 一、燃烧法(Combustion) 适用于可燃或在高温下可以分解的物质 不能回收有用物质,但可回收热量 燃烧反应:主要是燃烧氧化作用及高温下的氧化(热)分解 。如: 1、VOCs燃烧原理及动力学 燃烧动力学 单位时间VOCs减少量 VOCs燃烧原理及动力学 VOCs燃烧原理及动力学 例:试计算燃烧温度分别为538、649和760oC时,去除废气中99.9%的苯所需的时间。 解:假设燃烧反应为一级,即n=l,对式(10-8)积分,得 当T=5380C时,由表10-8,得k=0.00011/s,代入式(10-9),得 同理可求得T=649、7600C时所需的燃烧时间分别为49s、0.2s。 VOCs燃烧原理及动力学 燃烧与爆炸 对混合气体的组成浓度而言,可燃的混合气体就是爆炸性混合气体,燃烧极限浓度范围=爆炸极限浓度范围 多种可燃气体与空气混合,爆炸极限范围 2、燃烧工艺 直接燃烧:直接火焰燃烧,把废气中可燃的有害组分当成燃料直接燃烧, 适用于可燃有害组分浓度较高或热值较高的废气 燃烧最终产物CO2,H2O,N2 设备:燃烧炉、窑、锅炉 温度1100oC左右 火炬燃烧:产生大量有害气体、烟尘和热辐射,应尽量避免 燃烧工艺 热力燃烧(Thermal Combustion)氧化分解):用于可燃有害组分浓度较低的废气本身不能维持燃烧,需燃烧其它燃料把废气温度提高到热力燃烧所需的温度,使其中的气态污染物进行氧化。如果废气中含有足够的氧可以用部分废气使辅助燃料燃烧――助燃废气,其余叫做旁路废气。 适于低浓度废气的净化 温度低,540~820oC 必要条件:温度、停留时间、湍流混合 燃烧工艺 热力燃烧(Thermal Combustion) 专门的燃烧装置: 分配焰燃烧系统: 离焰燃烧器系统。 燃烧工艺 热力燃烧 燃烧工艺 催化
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