配位化学基础及解题1.ppt

1、Ni2+的八面体配合物，是一种非电解质。[NiCl2(H2O)4] 2、 Ni2+的两个平面四方形配合物，具有和NaCl相似的摩尔电导率。 [NiCl(H2O)3]Cl和M[NiCl3(H2O)] 3、在NiCl2?5H2O中存在的配离子具有和NaCl相似的摩尔电导率。 [NiCl(H2O)5]+ 4、在NiCl2?3H2O中存在的配离子具有和NaCl相似的摩尔电导率。 [NiCl(H2O)3]+ 例9：本题涉及3种组成不同的铂配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为OH–和Cl–。 1、PtCl4?5H2O的水溶液与等摩尔NH3反应，生成两种配合物，反应式为： 2、BaCl2?PtCl4和Ba(OH)2反应，摩尔比为2：5，生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为： 2H2[PtCl4(OH)2]+2NH3=H2[PtCl6]+(NH4)2[PtCl2(OH)4] or2H2[PtCl4(OH)2]+2NH3=(NH4)2[PtCl6]+H2[PtCl2(OH)4] 2Ba[PtCl6]+5Ba(OH)2=5BaCl2+2Ba[PtCl(OH)5] 例10：下列配合物有无旋光异构体？ 1、Be(C6H5C(O)CHC(O)CH3)2 2、[Cr(en)3]3+ 3、[Co(en)(NH3)2Cl2]+ 4、[Co(Y)]- 例11：一氯?一溴?二(氨基乙酸根)合钴(III)酸根离子有多种异构体，其中之一可用如下简式表示。 请依样画出其他所有八面体构型的异构体。 例12：已知SCN–可以N和S原子与金属配位，也可通过N和S原子桥连两个金属离子，即形成M-NCS-M的桥键；或者只用N和S原子以桥键同时跟两个金属原子配位。（1）已知化合物[Cu(NH3)4(NCS)2]具有八面体结构，其异构体数量有多少？ （2）对假想化合物[(H3N)4Ni(NCS)2Cu(NH3)4]2+，如果两个金属离子都采取八面体配位，有多少种异构体？ （3）中心原子价轨道的选择 （2）中心原子提供的轨道必须是杂化轨道 1、基本要点 （1）配位键的形成条件 四、配合物中的价键理论 1-1、中心原子(离子)具有空的价轨道 1-2、配体提供孤电子对 3-1、中心原子可以保持原来的电子结构，形成外轨型配合物 3-2、未成对电子重新配对，腾出内层轨道形成内轨型配合物 I–﹤Br–﹤S2–﹤SCN–﹤Cl–﹤NO3–﹤F–﹤OH–﹤C2O42– ﹤H2O﹤NCS–﹤乙二胺﹤联吡啶﹤NO2–﹤CN–﹤CO ← → → 4、配位键的类型 ?配键 ?配键 ?配键的数目就是中心原子或离子的配位数 配位键的类型 2、杂化轨道与空间构型的关系 成键过程： 杂化 杂化轨道 配位键 空间构型 例： [Ag(NH3)2]+的空间构型 中心离子Ag+的价电子构型为4d10 5s0 5p0 直线型 例： [(CH2＝CH2)PtCl3]–的空间构型 中心离子Pt2+的价电子构型为5d8 6s0 6p0 dsp2杂化 例： [Fe(CN)6]3–配离子的空间构型 中心离子Fe3+的价电子构型为3d5 4s0 4p0 d2sp3杂化 正八面体 3、空间构型的判断步骤： （1）确定中心离子或原子的价电子构型 （2）确定其空的价轨道 （3）根据配位数选择杂化类型 （4）确定该杂化类型对应的空间构型 练习：判断[UO2F5]3–中心原子的杂化类型及空间结构(U的价电子构型为5f3 6d1 7s2) d3sp3杂化，五角双锥 4、离域?键 配离子[Ni(CN)4]2–的稳定性： Ni(II)的价电子结构为：3d8 dsp2杂化，组成平面正方形的配离子，形成4个?键 9个原子共平面 共用8个电子 形成?98 价键理论的应用与局限性 缺点 [Fe(CN)6]3–与[FeF6]3– 优点 溶液中的稳定性 氧化还原稳定性 只定性不定量 第四周期过渡金属八面体型配离子的稳定性（do?d1?d2?d3?d4?d5?d6?d7?d8?d9?d10 ) 吸收光谱和颜色 夹心型配合物 [Cu(H2O)4]2+的稳定性 例13：根据价键理论，完成下表： 化学式 类型 杂化类型 几何构型 理论磁矩 [PtCl6]2– [TiF5]2– [Ni(CO)4] [Co(NH3)6]2+ 配位化合物 一、配合物的定义 由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目 的离子或分子（统称为配体）和具有接受孤对电子 或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称为中 心原子或形成体）按一定的组成和空间构型所形成 的化合物。 (一) 配合物的定义 实验：氨水滴加到硫酸铜溶液中 反应：CuSO4+4NH3=[Cu(NH3)4]SO4 特征：？ (二) 配合物的组成 一般由外界和内