配合物的类型.pptx

第四节配合物的类型 配合物的类型 第八章 配位化合物 无机化学多媒体电子教案 第四节 8-4-1 配合物的类型 8-4-1 配合物的类型 主要有：简单配合物 螯合物 多核配合物 羰合物 原子簇状化合物 同多酸及杂多酸型配合物 大环配合物 夹心配合物 简单配合物 简单配合物 由单齿配体与中心离子直接配位形成的化合物 螯合物 螯合物 由多齿配体与中心离子结合而成的具有环状结构的配合物 如 [Cu(en)2]2+ 乙二胺为双齿配 体，与Cu2+形成 二个五原子环。 配位数4 螯合物 由多齿配体与中心离子结合而成的具有环状结构的配合物 如 乙二胺四乙酸有 六个配位原子， 与Ca2+形成五个五原子环。配位数6 螯合物 螯合剂——形成螯合物的配合剂 一般为含有 O、S、N、P 等配位原子的有机化合物。配位原子之间间隔两个或三个其它原子。 螯合剂 化学式 缩写 乙二胺 NH2CH2CH2NH2 en 乙酰丙酮 CH3COCH2COCH3 Hacac 丙二胺 H2NCH2CH2CH2NH2 pn 乙二胺四乙酸 H4edta 特性——特殊的稳定性 螯合物 Kf 一般配合物 Kf [Cu(en)2]2+ 1.0×1020 [Cu(NH3)4]2+ 2.09×1013 [Zn(en)2]2+ 6.8×1010 [Zn(NH3)4]2+ 2.88×109 [Co(en)2]2+ 6.6×1013 [Co(NH3)4]2+ 1.29×105 [Ni(en)2]2+ 2.1×1018 [Ni(NH3)4]2+ 5.50×108 螯合物 螯合物比非螯形配合物稳定。 特性——特殊的稳定性 螯合物 螯合物稳定性 螯环的大小——一般五原子环 或六原子环 最稳定 螯环的多少——一个配体与中 心离子形成的 螯环数越多， 越稳定。 特性——显特征颜色 螯合物 如 在弱碱性条件下，丁二酮肟与Ni2+形成 鲜红色的螯合物沉淀，用来鉴定Ni2+。  多核配合物 多核配合物 含有两个或两个以上中心离子的配合物。 多核配合物 多核配合物 多核配合物 多核配合物 羰合物 羰合物(羰基化合物) 　以CO为配体的配合物 符合有效原子序数规则(简称EAN) 过渡金属与一定数目CO结合, 使其周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数,即(n-1)d10ns2np6的18电子规则。 如　［Cr(CO)6] 6个CO提供12个电子 Cr原子序数为24，核外电子数为24 Cr周围共有电子(24+12)个=36个 相当于同周期Kr(氪)的电子数(36) 因此， [Cr(CO)6]可稳定存在。 符合有效原子序数规则(简称EAN) 如　［Mn(CO)6]+ 6个CO提供12个电子 Mn原子序数为25，核外电子数为25 Mn周围共有电子(25+12-1)个=36个 相当于同周期Kr(氪)的电子数(36) 因此， [Mn(CO)6]+可稳定存在。 过渡金属与一定数目CO结合, 使其周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数,即(n-1)d10ns2np6的18电子规则。 簇合物 原子簇状化合物(簇合物) 具有金属-金属(M-M键)直接结合而形成的化合物。 原子簇状化合物(簇合物) 原子簇状化合物(簇合物) 同多酸、杂多酸型配合物 同多酸、杂多酸型配合物 同多酸型配合物——有多核配离子形成 的同多酸及其盐。 如 K2Cr2O7，其中Cr2O72-为多核离子 同多酸、杂多酸型配合物 杂多酸型配合物——由不同酸根组成的 　　　　　　　　　配酸 如 磷钼酸铵(NH4)3PO4·12MoO3·6H2O 实际上应写成(NH4)3[P(Mo3O10)4]·6H2O 其中　　P(V)是形成体